碱金属1δ-冠-6硫氰酸银盐的单晶合成与结构研究

本文报道K(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅰ)、Na(CI_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅱ)及NH_4(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅲ)的单晶合成、晶体学常数以及化合物(Ⅰ)的晶体结构测定结果,化合物(Ⅰ)属正交晶系,空间群为F_(?dd)(NO.43,非标准取向),a=8.833(2)b=27.926(2),c=35.508(6)(?),V=8 (?),Z=16,D_(obs)=1.62,D_c=1.65gcm~(-3),μ=13.3cm~(-1).化合物(Ⅰ)晶体中,Ag原子以3.562和5.271(?)两种距离交替排列于晶体学二重轴上,SCN~-则分别以单齿(S原子)和双齿(S原子和N原子)与相邻Ag原子交替形成(?)桥(?)“SCN”桥,因而构成无限的Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)长链;K~+离子以离子一偶极力位于冠醚环中心,形成[K(Cl_(12)H_(24)o_6)]~+离子,后者通过K~+离子以静电力与Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)链上SCN~-的N相结合.     

一维链状镉配合物的合成、结构及荧光性能

以2-(1H-咪唑-1-甲基)-1H-苯并咪唑(HL)为配体,通过Cd I2与HL在混合溶剂水-甲醇-N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的自组装制备了一个新的配合物[Cd_2(L)(μ_2-I)I_2(DMF)_3]_n,通过单晶X射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该配合物进行了表征.结果表明,它是一个由双核单元[Cd_2(L)_2I_2(DMF)_4]和[Cd_2(μ_2-I)_2I_2(DMF)_2]交替排列形成的一维链状配合物.此外,采用荧光光度法测定了配体及配合物的固态荧光光谱,进一步验证了碘离子的存在能淬灭配合物的荧光.     

两个基于β-二酮席夫碱Ag(Ⅰ)配合物合成及其晶体结构

合成了两个席夫碱配体L~1(N,N'-双(苯甲酰丙酮)-1,2-乙二胺)和L~2(N,N'-双(乙酰丙酮)-1,2-丙二胺),然后将配体L~1和L~2分别与Ag NO_3进行配位反应,得到配合物[Ag_2(L~1)(NO_3)_2]_n(1)和[Ag_2(L~2)_2(NO_3)_2]_n(2),采用红外光谱、元素分析、热重分析、X-粉末衍射和X-射线晶体衍射对配合物进行了表征。结果表明:配合物1系三斜晶系,空间群为P-1;配合物2系单斜晶系,空间群为P2_1/c.在配合物1中,每个Ag(Ⅰ)离子都为扭曲三角双锥的配位模式,分别与配体L~1的O原子,另外一个配体L~1的γ-C原子,一个NO_3~-的两个O原子,另外一个NO_3~-的一个O原子配位形成二维网状结构。在配合物2中,每个Ag(Ⅰ)离子也均为扭曲三角双锥的配位模式,分别与同一配体L~2的两个γ-C原子,另外一个配体L~2的O原子以及NO_3~-的两个O原子配位形成一维链状结构。     

用近似模型计算氦原子和类氦离子的基态能量

用一个高度的近似模型计算氦原子和类氦离子的基态能量,给出了形式简洁、精度较高的双电子原子基态能量公式E0=-(1/2)Z2-(1/2)(Z-(2/π))2和电离能公式E1=(1/2)(Z-(1/π))2.     

谱约束下矩阵束的最佳逼近

本文讨论了下列问题问题Ⅰ给定X∈R_r~(nxm),∧=diag(λ_1I_(k1)…λ_1I_(kr))且k_1+…+k_r=m,λ_1、λ_2…λ_r互异,r≤m,n.a)求A,B∈R~(n×n),使得AX=BX∧;b)求A,B∈SR~(nxn),使得AX=BX∧;c)求A,B∈R~(nxn),使得AX=BX∧,X~TBX=I_r;d)求A,B∈SR~(nxn),使得AX=BX∧,X~TBX=I_r.问题Ⅱ1)给定(?),求(?)使得2)给定(?),求(?),使得其中S_(AB(a,c))是问题Ⅰ(a),(c)的解的集合,而S_(AB(b,d))是问题Ⅰ(b)、(d)的解的集合。     

离子淌度理论的进展

电解质溶液的动态性质,包括度淌、电导、迁移数、扩散和粘度等。它们之间有一定的内在联系,可以由一种性质计算另一种性质。如果知道离子的淌度,从下式U_0~+=Λ_0~+/F,U_0~-=Λ_0~-/F (1)可求得离子的极限当量电导Λ_0~+或Λ_0~-。从t_0~+=Λ_0~+/Λ_0,t_0~-=Λ_0~-/Λ_0 (2)可计算离子的极限迁移数 t_0~+或 t_0~-。从能斯特——爱因斯坦(Nernst—Einstein)公式     

有机二氟化磷双核铜(Ⅰ)配合物的合成和表征

合成了三个新型的有机二氟化磷双核铜(Ⅰ)配合物[Cu_2Cl_2(2.5-Me_2PhPF_2)_2]、[Cu_2Cl_2(Ne_2NPF_2)_2]和[Cu_2Cl_2(F_2POCH_2CH_2OPF_2)_2]。通过元素分析、分子量测定、红外光谱和~(31)P-NMR光谱对这些配合物进行了表征。研究发现,在这些配合物的结构中,Cl~(-1)桥联两个Cu(Ⅰ)使其具有桥式结构,配体中的两个P原子分别与两个Cu(Ⅰ),P—Cu(Ⅰ)反馈π键的强度随着和P相联原子的电负性的增大而增强。     

双星引力场四极辐射功率与两星间距离关系的研究

本文通过具体计算,得到双星各自的转动惯量和自转角速度在条件I_1≈I_2,ω_1≈ω_2下,引力场四极辐射功率取极值时比一般椭球系统系数高6个量级。     

亚硫酸盐和亚硒酸盐结构化学的研究Ⅱ——亚硒酸氢钠的晶体结构

亚硒酸氢钠晶体属单斜晶系,空间群为C_(2h)~6—I2/a,每个晶胞中合有16个{NaHSeO_3},晶胞参数如下:a=21.84(?),b=5.08(?),c=10.30(?),β=101°30′ 从Patterson函数P(uw)和P(vw)推引出Se原子的参数,再利用Fourier法,通过电子密度分布函数ρ(x,z)和ρ(y,z)的计算,并经过多次修正,得到现在的结果。 结构分析结果指出:(1)亚硒酸氢钠的晶体系由离子Na~+,(HOSeO_2)~-和[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)组成,其化学式为Na_2[Se_2O_4(OH)_2]·2Na(HOSeO_2);(2)离子(HOSeO_2)~-的构型相当于结构式为;(3)离子[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)的构型相当于结构式 为;(4)离子Na~+有两种O原子配位形式,其一相当于四面体形,另一相当于八面体形,(5)离子(HOSeO_2)~-和离子[Se_2O_4(OH)_2](2-)共同组成带状的氢键体系。     

改进的双原子分子振动转动能级公式

本文对双原子分子振动转动能级公式作出进一步改进,将改进后的能级公式用于CO分子和I_2分子的能量本征值计算,得到了相当好的结果,与实验结果相比较,相对误差小于0.08％。     

荧光极性探针在腐殖酸和芘相互作用研究中的应用

芘(Pyrene,Py)的荧光发射光谱的第一振动带和第三振动带强度比值(I1/I3)能够反映其所处微环境的极性,因此运用Py荧光探针法考察了不同化学条件对腐植酸(Humic Acid,HA)假胶束体系微环境性质的影响,以及对HA和Py之间相互作用的影响.结果表明:HA浓度、pH值、盐度、溶剂等化学条件的改变,均会引起Py的I1/I3的变化,因为条件的变化使HA存在形态发生变化,从而导致Py所处为环境极性的变化.另外,重金属离子浓度的变化也可以影响HA和Py之间相互作用的影响,随着重金属离子浓度的增大I1/I3值遵循三段式变化趋势.这些现象均表明HA和PAHs之间的作用以非极性相互作用为主.     

Ni(mpz)_4X_2(X=C1、Br、Ⅰ)型化合物中Ni~(2+)离子的光磁性质的理论研究

本文利用d2,8-D4h完全强场能量矩阵的特征值、特征矢及相应的全组态混合EPR理论，对Ni（mpz）4X2（X=C1、Br、Ⅰ）型化合物中Ni2+离子的吸收光谱、零场分裂、顺磁g因子及颁磁磁化率、磁化强度等进行了统一的计算，理论结果与实验一致，从而对Ni（mpz）4X2（X=C1、Br、Ⅰ）的光、磁性质作出了完整的、合理的解释。     

硼酸催化酯交换法合成β-酮酸酯

以β-酮酸酯类化合物4-［2-(邻苯二甲酰亚胺基)乙氧基］乙酰乙酸乙酯为起始原料,与S-(+)-β-甲氧基-2-苯乙醇进行酯交换反应,合成了4-［2-（邻苯二甲酰亚胺基）乙氧基］-1-（2S-β-甲氧基苯乙基）丁酸酯。考察了ZnO,Zn/I₂,B(OH)₃,I₂,t-BuNH₂ 5种不同催化剂的催化效果,确定以硼酸为催化剂专一性最好。该酯交换反应最佳条件为以摩尔分数10%硼酸为催化剂,甲苯为共沸剂,两种原料物质的量比为1∶1.2,反应时间24h,反应温度140～150℃。在此条件下4-［2-（邻苯二甲酰亚胺基）乙氧基］-1-（2S-β-甲氧基苯乙基）丁酸酯的收率为33.3%。     

基于两种订购方式上的定期补给库存模型

文章研究了一种运用定期检查补给策略定货到R的库存模型,销售商可以通过紧急订购和普通订购两种方式向供应商进行订货,并考虑了紧急订购方式下的备运期较短但定货费用及单位进价都比较高的情况。这样,在每一个定货周期内,面临的问题就是如何根据定货时刻库存水平H来确定应用哪种方式订购最优。在需求为正态分布的假定下,提出了(T,R,I1,I2)策略,即确定两个值I1,I2,当HI2时,选择普通订购方式,当I1相似文献   

Synthesis of tungstophosphates of heteropoly compound and its catalytic property in oxidative desulfurization of diesel

Several kinds of Tungstophosphates of Heteropoly Compounds (TPHC) with different compositions and the same structure were synthesized using the method of solid-phase reaction to change the mol ratio of Na₄P₂O₇ · 10H₂O, WO₃ and Na₂WO₄ · 2H₂O. TPHC, as a catalyst, was used in oxidative desulfurization of diesel. The results show that TPHC has catalytic activity. With THPC existing, the highest desulfurization rate reaches 51.85%, 32.6% higher than that yield without TPHC. And the desulfurization rate increases with decreasing WO₃. FT-IR spectra of TPHC shows that the catalytic activity is related to the activity of end oxygen(O_d).The more active O_d is, the stronger the capability of obtaining or losing electron is. It means that TPHC has a good catalytic activity. FT-IR spectra of TPHC indicates that desulfurization rate is in linear correlation with ( is intensity of W-O_d vibration band, is intensity of P-O_a vibration band) and correlation coefficient reaches 0.965. Biography: BIN Xiaobei (1965–), female, Ph.D. candidate, Associate professor, research direction: environment science and environmental materials.     

锂原子(1s)23p组态能量的变分计算

摘要：当锂原子处于基态((1s)^2s组态)或第一激发态((1s)^2p组态)时，其能量可用变分法计算，如果用变分法计算锂原子第二激发态(1s)^23p组态能量，则需要注意两个问题：一是由于锂原子第二激发态((1s)^23p组态)的三个电子处于不同的壳层，不能采用单参数的方法，同时，由于3p电子较远离原子核，对1s电子的影响较小，也没有必要用计算第一激发态中的双参数方法；二是要保证锂原子(1s)^23p组态波函数与基态及第一激发态波函数的正交。基于以上两点，这里给出一种用变分法计算锂原子(1s)^23p组态能量的具体方法，计算过程直观，计算结果与实验值相当接近。     

激发波长为514.5 nm的NO2分子激光诱导荧光光谱

以皮秒Nd:YAG激光器的3倍频输出(355nm)泵浦光学参量产生/放大器(OPG/OPA),由其输出的514.5 nm的激光作为激发源,在室温下,对NO2分子在低气压情况下进行了激光诱导荧光研究.获得了在530～680 nm范围内的振动序列,将其归属为由第1电子激发态A2B2态向基电子态X2A1态不同振动态的跃迁,由此得到对称振动模式和角振动模式的谐振频率,分别为ω1=1 309.17 cm-1和ω2=747.05 cm-1.     

丝氨酸手性分子与离子单重低激发态特性的理论计算

采用密度泛函理论(DFT)中的B3P86方法, 在6-311++G(-d,p-)基组水平上优化手性左旋体丝氨酸(S-Ser)分子、 正负一价离子、 负二价离子的基态稳定几何构型, 并用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 计算手性S Ser分子及S-Ser-2-轨道跃迁等单重低激发态特性. 结果表明： 手性S-Ser分子和S-Ser-2-结构参数随分子体系俘获电子数目的增加而发生变化, 其中键长R变化最明显; 分子轨道(MO)结合自然跃迁轨道(NTO)特征分析法可较好地描述手性S Ser体系各激发态的电子激发特性, 对Rydberg激发特征指认效果较好.     

双显色剂协同效应分光光度法研究银－1．10邻二氮菲－溴酚蓝－亚甲蓝体系测定银（Ⅰ）

本文研究了利用溴酚蓝（ＢＰＢ）与亚甲蓝（ＭＢ）所形成的等色染料离子对萃取测定银的方法。用酸将１．２－二氯乙烷中的Ａｇ（ｐｈｅｎ）＿２（ＢＰＢ）解析后，向其中加入与溴酚蓝颜色相近的亚甲蓝，利用１．２－二氯乙烷中溴酚蓝、亚甲蓝的染料离子对提高了测定银的灵敏度，其摩尔吸光系数ε＝１．１３×１０￣５Ｌ／ｍｏｌ／ｃｍ，银量在０～６×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ的范围内符合比耳定律。本法用于定影液中银的测定，结果满意。