双酸型离子液体催化废PET醇解制备对苯二甲酸二丁酯研究

针对对苯二甲酸直接酯化合成高值增塑剂对苯二甲酸二丁酯(DBTP)存在的原料价高难得,三废排放量大,催化剂用量大、难分离且不可重复利用等问题,以绿色环保、可循环使用的Brnsted-Lewis双酸型离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪唑氯铁酸盐[HO_3S-(CH_2)_3-mim]Cl-FeCl_3(FeCl_3摩尔分数x=0.67)为催化剂,研究了正丁醇醇解廉价易得的废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制备增塑剂对苯二甲酸二丁酯的反应.结果表明:在n(PET重复单元)∶n(正丁醇)=1∶3,m(PET)∶m(催化剂)=5∶1,反应温度210℃,反应时间8h的较佳反应条件下,PET醇解率为100%,产物DBTP和乙二醇(EG)收率分别为97.5%和98.2%.同传统催化剂相比,离子液体催化剂的催化性能更高,且重复使用7次其催化性能未见明显降低.傅里叶-红外光谱(FT-IR)分析表明:PET醇解过程由链内酯键断裂和链末端酯键断裂协同完成.     

PETG的制备及性能研究

聚对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己二甲醇酯(PETG)是由对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)和1，4-环己二甲醇(CHDM)共聚而成的共聚酯。其制备方法为，单体在170-210℃下，进行酯交换反应，然后在260-300℃、复合催化剂的作用下高真空中缩聚而成。通过差示扫描热分析仪(DSC)和广角X-衍射(WAXD)分析了它的结晶性与热性能，从核磁共振氢谱(^1H NMR)的测试结果中得到EG／CHDM的投料比与共聚物中的实际比有很大差异。     

PET—PTT共聚酯的热降解行为

采用热失重分析(TGA)和裂解气相质谱(Py-GC/MS)研究不同组成的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)-PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)共聚酯的热降解行为,并与PET和PTT均聚物作了比较.TGA结果表明,PET-PTT共聚酯的热稳定性介于均聚物PTT与PET之间,并随PET组分的增加而提高.利用Py-GC/MS得到PET-PTT共聚酯及均聚物的裂解产物的结构及分布,探讨PTT降解机理,并推测PET-PTT共聚酯的可能降解过程.发现PET-PTT共聚酯分解过程中产生了不同于PET和PTT裂解产物的组分,但不同组分的含量很小,这可能是由共聚酯中PTT(PET)序列长度较短所致.PET-PTT共聚酯在裂解过程中比PET和PTT均聚物产生了更多的挥发性产物.当PTT(PET)在共聚酯中的摩尔分数增大时由该链段降解产生的产物质量分数相应提高.     

固态缩聚法改性聚对苯二甲酸丁二酯的反应动力学

研究了芳香族二醇单体与聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的固态缩聚反应及其反应动力学.采用的二醇单体是对苯二甲酸二羟乙酯(BHET).一定配比的PBT和BHET混合物在185°C下进行固态缩聚(SSP)反应,分别利用凝胶色谱(SEC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)对缩聚产物的数均分子量、分子结构进行了表征.SEC表征的结果表明:反应起始阶段聚合物的数均分子量快速下降,这是由于酯交换导致PBT链的断裂,形成了低聚物;0.5 h后,所有自由的BHET单体都已参与了酯交换反应;此后,所得到的低聚物重新缩聚,导致数均分子量上升,最终得到高数均分子量共聚物.1H-NMR表征结果表明,随着固相反应的进行乙二醇基团在体系中趋于无规分布.13C-NMR表征结果表明:在反应起始阶段,体系自由度快速上升;反应4 h后,自由度开始趋于缓和,所得共聚物的化学结构趋于稳定.     

液相空气氧化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯研究

研究了废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）塑料高温液相催化氧化降解的工艺条件,以醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为主催化剂,溴化物为助催化剂,对二甲苯（PX）为助氧化剂,在一定温度和压力下用空气氧化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯,用气质联用法（GC—MS）检测了降解后的产物成分,尾气中CO和CO2浓度用红外在线分析仪检测。结果表明,PX作为助氧化剂可大幅度强化PET的氧化降解,有机碱类化合物对PET氧化降解反应速率有加速作用,其中吡啶的效果最明显。     

利用废弃聚酯(PET)制备对苯二甲酸二甲酯(DMT)

利用废弃聚酯在乙二醇介质中解聚,其解聚温度为160～200℃,催化剂醋酸锌用量一般为0.03％～0.1％,得到的中间产物为对苯二甲酸双羟乙酯单体(BHET)及少量齐聚物。BHET含量(在一定时间内)随解聚时间增加而增大,解聚温度为200℃时,解聚所需时间最短。分离除去乙二醇后的中间产物与过量甲醇发生酯交换反应,反应温度为58～70℃,催化剂氢氧化钠用量一般在0.05％～0.15％之间,得到的产物DMT含量为96％～98％。     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

PET/SiO_2纳米复合材料的力学性能和结晶性能研究

采用熔融共混法,将纳米二氧化硅(SiO2)添加到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中,制备出PET/SiO2纳米复合材料,并对其力学和结晶性能进行研究。结果表明,添加微量纳米SiO2能显著提高PET材料的力学性能,纳米SiO2添加量为0.2质量份数时,纳米SiO2在PET基体中分散均匀,复合材料综合力学性能最佳,与纯PET相比,PET/SiO2纳米复合材料的缺口冲击强度、拉伸强度、弯曲强度和弯曲弹性模量分别提高了18%,20%,11%,14%;随着纳米SiO2添加量的增加,PET/SiO2纳米复合材料的结晶度和结晶温度有明显的提高。     

两种溶剂体系下测定聚对苯二甲酸乙二醇酯切片特性粘度的关系

建立不同苯酚与四氯乙烷质量比分下所测得聚对苯二甲酸乙二醇酯切片特性粘度的对应关系,为不同溶剂体系下聚对苯二甲酸乙二醇酯切片特性粘度的测定值提供了对比依据。     

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的优异特性

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种新型的高性能热塑性聚酯，和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)比，PEN树脂在热学、力学、化学、光学、电学等方面表现出更优异的性能。     

超临界流体技术在PET解聚中的应用

研究了ＰＥＴ在超临界甲醇中的解聚行为及温度、压力和反应时间对ＰＥＴ解聚率的影响,发现ＰＥＴ在超临界甲醇中可迅速地完全解聚。红外光谱检测解聚产物是纯度很高的对苯二甲酸二甲酯（ＤＭＴ）单体和乙二醇。     

KINETICS AND MECHANISM RELATING ALKALINE HYDROLYSIS OF POLYESTER BLEND FIBER

Cation Dyeable Polyester(CDP)was made by copolymerizing dimethyl terephthalate(DMT),S-sodium sulfonate dimethyl isophthalate(SIPM) with a weight fraction of 4.5% and ethyleneglycol (EG).Blend of PET and CDP was spun into hollow fiber.The fiber was then treated withaqueous NaOH.In this paper,kinetics and mechanism of alkaline hydrolysis of PET,CDP andtheir blend PET/CDP fiber were studied by means of specific area measurement,scantling elec-tron microscopy and other chemical analyses.It was showed that the rate of alkaline hydrolysis isCDP>PET/CDP>PET.Because of blending effect,the alkaline hydrolysis of PET/CDP is dif-ferent from that of PET.CDP phase in the PET/CDP fiber is predominantly hydrolyzed,andhence some pieces of fiber(micro-fiber) fall off the fiber because of etching.     

EFFECT OF LITHIUM-BASE CATALYST ON THE RATE OF TRANSESTERIFICATION OF DMT WITH EG AND ON THE QUALITY OF PET

New catalysts combined with an organic or inorganic lithium salt (lithium acetate or lithiumchloride) and a conventional catalyst for the transesterification of dimethyl terephthalate withethylene glycol have been studied. Reaction mechanism in presence of lithium-base catalyst hasbeen proposed. A synergistic action of two classes of catalysts creates the speed-up of initial re-action particularly in presence of lithium acetate. The presence of lithium base catalyst can re-duce diethylene glycol content and raise the melting point of final PET product, but almostuneffect PET molecular weight distribution.     

PBT/PET共混体系熔融过程的DSC研究

用共溶解-沉淀法制得的共混物PBT/PET各组分分别结晶,PET的存在对PBT的结晶有抑制作用;熔融共混PBT/PET的DSC图谱与共混时间有关;超过一定时间后只呈现单一的熔融峰,其本质是由于酯交换使共混物变为共聚酯,而非互溶共晶.     

Biodegradation of DTP and PET Fiber by Microbe

The degradation of diethylene glycol terephthalate (DTP) and polyethylene terephthalate (PET) fiber by microbe was studied. The degree of DTP degradation was determined by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) to be more than 90%. The products after degradation of DTP and PET fiber were various. The degradation of DTP can be described by the first-order reaction model. The degradation of PET fiber was found to be little, but surface erosion of PET fiber could be clearly seen from the SEM photographs indicating there occurred some traces of biodegradation on the PET fiber surface.     

PET/LCP反应性共混物序列结构与热性能的关系

利用2H－NMR方法对聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和热致性液晶共聚酯60PHB／PET（LCP）体系在少量扩链剂双（2－恶唑啉）BOZ存在下形成的反应性共混物的序列长度进行表征，并研究序列长度对共混物热性能的影响，研究表明PET和PHB的序列长度均随共混时间的延长和温度的提高而降低，且在相同温度下，含扩链剂BOZ的共混体系的序列长度比不含BOZ的体系小，表明BOZ对酯交换起促进作用，共混物组分中PET的熔点Tm和熔体结晶工Tmc均随序列长度（LPET)的增大而降低，而冷结晶温度Tcc却升高。     

PC/PET/EPDM共混体系的相容性

用熔融共混法制备了PC/PET/EPDM共混物,用TBA,DSC,TEM及IR等方法对共混物进行了表征。计算了相互作用参数,讨论了EPDM对PC/PET相容性的影响。结果表明,PC/PET/EPDM共混体系为部分相容体系,EPDM增大了PC/PET的相容性。