Mo-Ni/γ-Al_2O_3甲烷化催化剂研究(Ⅰ)制备条件及还原条件对催化剂性能的影响

分步浸渍法制备了一系列Ｍｏ－Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３ 甲烷化催化剂,用脉冲色谱法测定了催化剂的活性及抗硫性,考察了浸渍液的ｐＨ 值、焙烧温度及还原温度对催化剂的活性及抗硫性的影响．实验表明：先浸Ｍｏ 时,调（ＮＨ４ ）６ Ｍｏ７ Ｏ２４ 溶液的ｐＨ＝ ３、浸Ｍｏ 后５００ ℃焙烧;浸Ｎｉ时,调Ｎｉ（ＮＯ３ ）２ 溶液的ｐＨ＝ ８,浸Ｎｉ后４３０ ℃焙烧的催化剂性能最佳;５００ ℃还原时,甲烷化活性最好,４５０ ℃还原时抗硫性最好     

Mo—Ni／γ—Al2O3甲烷化催化剂MoNi4合金的生成及其作用

通过变化浸渍液的ｐＨ 值、焙烧温度及还原温度制备了几种Ｍｏ－Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３ 甲烷化催化剂,用Ｘ 射线粉末衍射（ＸＲＤ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）法对催化剂的结构和性能进行了考察,用脉冲气相色谱法测定了催化剂的ＣＯ 甲烷化活性及抗硫性．结果表明,Ｍｏ－Ｎｉ催化剂经还原处理后有ＭｏＮｉ４ 合金生成,ＭｏＮｉ４ 合金是主要的抗硫活性相,提高了甲烷化反应的抗硫性     

镍负载量对自然转化催化剂Ni／γ—Al2O3性能的影响

利用常压固定床微反－色谱联装置、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）以及程序升温还原等分析手段,考察了镍负载量对自热转化催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３的活性和还原性能的影响。实验结果表明,对于１０００℃下焙烧的模型催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３,用ＸＲＤ检测均未发现ＮｉＯ（２００）特征峰;而当镍含量达到８．１％时,ＸＲＤ可检测到以尖晶石形式存在的镍。模型催化剂中ＮｉＡｌ２Ｏ４的还原性能低于ＮｉＯ。催化剂中镍的负载量在一     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ     

负载型Ru—Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２中的ＲｕＣｏ３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用。在反应温度下，可形成高分散型催化剂。认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行。     

焙烧温度对Ni／γ—Al2O3催化剂性能的影响

利用程序升温还原（ＴＰＲ）、Ｘ射线衍射仪和固定床微反装置等对不同温度下焙烧的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的性能进行了实验研究。结果表明,焙烧温度对催化剂活性组分镍晶粒的粒度、镍的 的性能以及催化剂的活性和稳定性有很大影响。当焙烧温度的范围为７００￣９００℃时,催化剂具有良好的活性和水热稳定性。在６００℃下焙烧的催化剂极易被还原,催化剂初活性较好,但水热稳定性很差。在１０００℃下焙烧的催化剂很难被还原     

大比表面积γ—Mo2N催化剂合成条件的考察

利用ＭｏＯ３和氮化气（Ｎ２－Ｈ２混合气）的程序升温氮化气固还原反应合成了大比表面积的γ－Ｍｏ２Ｎ催化剂。氮化气空速及其组成、程序升温速率对大比表面积γ－Ｍｏ２Ｎ催化剂的形成２有重要的影响。提高氮化气空速、降低程序升温速率有利于高比表面积γ－Ｍｏ２Ｎ催化剂的生成。合成气中水的存在影响着产物的组成和ＢＥＴ比表面积的大小。ＸＲＤ分析表明,当合成气中含有一定量的水时,产物中有金属Ｍｏ生成。在富氢氮化气氛下     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

负载型Ru－Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）中的ＲｕＣｏ＿３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用．在反应温度下，可形成高分散型催化剂．认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行．     

复合固体超强酸催化剂SO_4~(2-)-MoO_3-ZrO_2 的研究——Ⅱ . 酯化催化性能的研究

以乙酸和丁醇的酯化为探针反应，着重考察了制备条件对ＳＯ２－４ＭｏＯ３ＺｒＯ２超强酸催化剂催化活性的影响；考察了催化剂的使用寿命。结果表明，ＭｏＯ３含量和焙烧温度对催化活性有显著影响，而Ｈ２ＳＯ４浓度对催化活性的影响却不明显；催化剂具有较好的稳定性及使用寿命。另外，用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ等分析方法对催化剂进行了物性测试。     

纳米钙钛矿LaMnO3＋λ的制备与表征

采用柠檬酸络合的溶胶－凝胶法制备了纳米钙钛矿ＬａＭｎＯ３＋λ。利用Ｘ－射线衍射分析、差热分析，透射电镜，比表面积测定对制备过程中的焙烧温度、ｐＨ值、柠檬酸用量、成胶温度及干燥条件等进行了研究。在优化条件下制得的样品（ｐＨ０．５、Ｌａ：Ｍｎ：柠檬酸＝１：１：６，形成胶体的温度６０℃，低温真空干燥后１２０℃干燥，焙烧温度６５０℃），能够有效地催化ＣＯ还原ＮＯ的反应。     

Mo／HZSM—5基甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂的TPD及TPR研究

在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５基甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂中加入促进剂ＺｎＳＯ４,使该催化剂的活性和操作稳定性大为改善．对非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５和促进型的Ｍｏ－ＺｎＳＯ４／ＨＺＳＭ－５甲烷芳构化催化剂的ＮＨ３－ＴＰＤ研究结果表明,促进剂ＺｎＳＯ４的加入大大提高了催化剂表面的Ｂ－酸位浓度;这种Ｂ－酸位能较稳定地存在于催化剂表面,不易流失;催化剂表面高浓度Ｂ－酸位的稳定存在是其甲烷非氧化脱氢催化活性显著提高的关键因素．Ｈ２－ＴＰＲ结果显示,过高的焙烧温度不仅不利于维持催化剂的表面酸性位（尤其是Ｂ－酸位）的浓度,还可能导致催化剂表面Ｍｏ物种的聚集和ＭｏＯ３微晶的生成,使同一Ｍｏ负载量的催化剂中可还原至较低价态的Ｍｏ物种所占比例下降．     

Ni2＋－交换蒙脱石的TPR和XRD研究

对一组自制Ｎｉ２＋－交换蒙脱石样品中是镍物种的存在形式及焙烧温度影响进行了ＴＰＲ和ＸＲＤ考察．结果表明，样品中镍负载量等于或小于Ｎｉ２＋的交换量时，镍主要以难还原的可交换阳离子Ｎｉ（ＯＨ）ｑ＋ｘ一种形式存在，如果样品中镍负载量超过Ｎｉ２＋的交换量时，镍则以难还原的可交换性阳离子Ｎｉ（ＯＨ）ｑ＋ｘ和易还原的自由态镍Ｎｉ（ＯＨ）２或ＮｉＯ两种形式存在，随着焙烧温度的提高，样品中的各镍物种均可迁入蒙脱石骨架结构内，只是迁入难度不尽相同：可交换性镍＜柱羟基镍＜自由态镍．Ｎｉ２＋－交换蒙脱石中自由态镍的存在，可能是造成其催化活性在高温时明显下降的主要因素     

SMAI法制备的Ni—Ag／SiO2双金属催化剂的结构表征

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）和普通浸渍（ＣＩ）法制备了三种不同摩尔比的ＳｉＯ２负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂，ＸＲＤ和磁测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ的粒度均小于金属含量相同的ＣＩ催化剂，ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ未形成合金，而ＣＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ形成了合金，ＳＭＡＩ和ＣＩ催化剂都具有超顺磁性，ＸＰＳ测定结果提示，ＳＭＡＩ催化剂中零价，Ｎｉ和Ａｇ的含量高于ＣＩ催化剂，ＳＭＡＩ催化剂中Ｎ     

NiO/γ-Al_2O_3体系分散态研究

对不同温度下焙烧的ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３体系的ＸＲＤ研究表明,ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３表面分散阈值随温度升高而增加．在低于５５０℃时,呈单层分散状态,而在较高温度时（７００℃以上）,有一定量的ＮｉＯ进入体相,此时ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３体系为ＮｉＯ晶相、分散相和体相三相混合体     

3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸与过渡金属(Ⅱ),稀土(Ⅲ),钼(Ⅵ)的络合物稳定性

用ｐＨ电位法研究了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,稀土Ｎｄ（Ⅲ）,Ｌａ（Ⅲ）和Ｍｏ（Ⅵ）二元体系以及与Ｎｄ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ混配体系在２５℃,离子（ＣｌＯ－１４）强度为０．１ｍｏｌＬ－１时的络合行为．用ＳＣＯＧＳ或ＳＣＯＧＳ２程序计算了体系中存在的各种络合质点的累积生成常数;并讨论了滴定曲线,络合物的稳定性及络合质点平衡之间的转换     

BaO单独改性Ni／α—Al2O3催化剂的研究

用浸渍法改性α－Ａｌ２Ｏ３载体，并制成Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂。用动态热重法考察这些催化剂样品的还原性能和抗积炭性能，并用Ｘ－射线宽化法测定还原后的平均Ｎｉ晶粒度。结果表明，在由相似的氧化物改性的一系列样品中，ＢａＯ改性表现出除Ｌａ２Ｏ３之外最好的还原性能和最好的Ｎｉ分散度；提高催化剂抗积炭性能的最佳加量约为４．７％，ＢａＯ改性有利于提高Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３的水热稳定性，使催化剂的比表面、镍分散     

La1—xSrxCo1—xBxO3（B=Fe,Ni,Cr）催化CO氧化活性及其表面 …

研究了Ｌａ１－ｘ ＳｒｘＣｏ１－ｘＢｘＯ３（Ｂ＝Ｆｅ,Ｎｉ,Ｃｒ）复合氧化物催化剂ＣＯ氧化活性,半通过氧的程序升温热脱附（ＴＰＤ）研究了该类催化剂的表面氧,结合活性与表面氧随ｘ的变化规律讨论了表面活性氧种。     

一种复合固体超强酸催化剂的研究——I . 催化剂的制备及结构表征

制备了新型的复合固体超强酸催化剂ＳＯ２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２；考察了该催化剂在乙酸丁酯合成反应中的催化活性；用ＸＲＤ、ＡＥＳ、ＳＥＭ、比表面测定等技术研究了该催化剂的结构形态，并与ＳＯ２－４－ＺｒＯ２、ＭｏＯ３－ＺｒＯ２催化剂进行了比较。结果表明，ＭｏＯ３的引入明显地增大了催化剂的比表面，并且具有稳定介稳的四方相ＺｒＯ２（ｔ）、延迟晶化、提高催化剂表面含硫量的作用；ＳＯ２－４和ＭｏＯ３共存时，两者表现出较显著的协同效应。     

焙烧温度对Ni/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响

利用程序升温还原（ＴＰＲ）、Ｘ射线衍射仪和固定床微反装置等对不同温度下焙烧的Ｎｉ／γＡｌ２Ｏ３催化剂的性能进行了实验研究。结果表明,焙烧温度对催化剂活性组分镍晶粒的粒度、镍的还原性能以及催化剂的活性和稳定性有很大影响。当焙烧温度的范围为７００—９００℃时,催化剂具有良好的活性和水热稳定性。在６００℃下焙烧的催化剂极易被还原,催化剂初活性较好,但水热稳定性很差。在１０００℃下焙烧的催化剂很难被还原,催化剂初活性最好,但水热稳定性不太好。