镧系元素杂多酸(镍盐、铜盐)的制备

以离子交换——复分解法制备了未见文献报导的[Ln(PW_(11)O_(30))_2]~11)-(Ln=La、C_e、Pr)的铜盐和镍盐,证明H_(11)[Ln(PW_(11)O_(39))_2]化学物种在稀溶液中可以稳定存在。讨论了所制备化合物的IR和UV光谱。     

稀土—钼—磷三元杂多酸盐的合成及其性质

采用改进的方法,首次合成了Ln~ⅢL_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Er,Yb、Y;L=PMo_(11)O_(39))和Ce~ⅣL_2型的系列稀土三元杂多酸钾盐和铵盐。离子交换和电迁移实验都证明稀土离子以络合态存在于杂多阴离子中。应用电位滴定、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、X—射线粉末衍射分析、差热—热重分析以及溶液的~(31)P核磁共振等手段,研究了合成产物的性质。並讨论了杂多阴离子的配位模型。     

D301R树脂吸附Keggin型铁或铬取代杂多阴离子 光催化材料制备及其性能

用弱碱性阴离子交换树脂D301R对Keggin型铬取代磷钨杂多阴离子PW11O39Cr(Ⅲ)(H_2O)~(4-)(PW_(11)Cr)与Keggin型铁取代磷钨杂多阴离子PW_(11)O_(39)Fe(Ⅲ)(H_2O)~(4-)(PW_(11)Fe)进行吸附,制备了具有可见光响应的固体光催化剂。分别考查了所制备的光催化剂在均相及异相体系中对罗丹明B(RhB)降解的光催化活性。实验结果表明:当铁、铬离子取代的磷钨杂多阴离子同时存在时,RhB溶液的降解效率均高于单一金属离子取代的磷钨杂多阴离子光催化剂,并且异相体系的光催化效率高于均相体系。当催化剂D301R/PW_(11)Cr/PW_(11)Fe加入量为100 mg时,10μmol/L的RhB水溶液在可见光(λ 420 nm)照射50 min后,降解率可达92%。     

杂多配合物K_(11)[Ln(AlW_(11)O_(39)H_2)_2]·XH_2O的合成与性质研究

本文报道首次合成了镧系元素的杂多钨铝酸钾 K_(11)[Ln(AIW_(11)、O_(39)H_2)XH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy)。通过元素分析、差热一热重分析、红外光谱、紫外光谱、X 光电子能谱,核磁共振谱等对化合物进行了表征。     

稀土—钼—硅三元杂多酸铵盐的合成及其性质

合成了尚未见报导的13种稀土离子和硅、钼组成的三无杂多酸铵盐,产物的组成为(NH_4)_(13)[Ln~r(SiMo_(11)O_(39))_2]·nH_2O和(NH_4)_(12)[CeⅣ(SiMo_(11)O_(39))_2]·nH_2O。用X射线衍射红外、紫外分光、电位滴定、薄板层析、热重—差热分析、静热试验等研究了所得产物。探讨了合成产物阴离子可能的构型及配位情况,考察了整个系列合成产物的稳定性及其变化规律,並作出了可能的解释。对溶液组成的研究表明,溶液里存在着Ln:SiMO_(11)O_(39)~(8-)=1:1和1:2的两种杂多阴离子。     

双—(9—钨2—钼磷)镧系杂多化合物的制备和性质研究

本文用新的合成路线合成出未见于文献的二钼取代钨的新型杂多化合物系列,经元秦组成分析确立示性式为 K_(11)[Ln(PMo_2W_9O_(39))_2nH_2O(Tm=La、Co、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Yb)。并研究了上述化合物的红外光谱,紫外光谱,磁化率、核磁共振,极谱分析、X 光电子能谱。考察了杂多化合物的热引为,确定了热分解温度及结晶水的含量。Ln(PMo_2W_9)2及 PW_(12),PMo_(12),PW_(11),PMo_(11),PMo_2W_9的重要红外光谱列于下表,以兹对比。     

铈的11—钼磷酸和11—钼硅酸的制备与性质研究

杂多酸及其盐在催化领域越来越引人关注。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。近年来,人们对于以无机高分子(包括杂多阴离子)作配体的新型络合物十分感兴趣,因为这些化合物具有催化活性。以11—钨磷酸根和11—钨硅酸根作配体的镧系元素的杂多钨酸盐,文献上已有报道,但相应的杂多钼酸盐至今未见报道。我们用电解酸化乙醚萃取法,制备出了铈的11—钼磷和11—钼硅两种杂多酸晶体。通过化学分析,电位滴定,红外光谱及X—光粉未衍射分析确定,其分子式分别为H_(10)[Ce(PM_(11)O_(39))_2]·xH_2O和H_(12)[Ce(SiM_(011)O_(39))_2]·xH_2O。     

镧系元素的杂多钨钴酸钾的合成与性质研究

近年来 ,杂多化合物因具有独特的性质 ,已引起了人们的关注 ,而过渡元素的引入有可能改善这类化合物的某些活性 .因此 ,新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域的一个重要方面 .自 Peacock等 [1 ]于 1 971年首次合成出 ( 1∶ 1 1 ) 2 双系列的以不饱和杂多阴离子作配体的镧系元素的杂多配合物 [L n( XW1 1 O39) 2 ]n- ( X=Si,P)以来 ,已经相继合成了 X=B,Ge,P,As,Ti等的镧系元素杂多钨酸盐 .本文首次合成镧系元素的杂多钨钴酸钾 K3H1 2 [L n( Co( ) W1 1O39) 2 ]· x H2 O ( Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd)化合物 ,并对其 IR,UV光谱及热…     

聚喹啉/十八酸/过渡金属取代杂多阴离子杂化LB膜的制备及性质研究

将聚喹啉(PQ)、十八酸(SA)和过渡金属取代的杂多阴离子PW11ZO40^n-(Z=Cu^11，Co^11，Mn^11，Ni^11)通过LB技术掺杂，成功地制备了四种PQ／SA／杂多阴离子杂化LB膜，通过π—A曲线、荧光、吸收光谱、原子力显微镜等手段对PQ／SA／杂多阴离子杂化LB膜的成膜方式、性能、结构及形貌进行了表征，原子力显微镜研究表明，沉积在LB膜表面的杂多化合物颗粒大小在55～70nm之间。     

PW_(11)Fe/CS/CNTs/C复合膜电极的制备及在H_2O_2电化学传感器中的应用

以壳聚糖(CS)为吸附剂和成膜剂,Keggin型铁取代杂多阴离子PW_(11)O_(39)Fe(Ⅲ)(H_2O)~(4-)(PW_(11)Fe)为电催化剂,碳纳米管(CNTs)为导电助剂,集成吸附法和溶胶-凝胶法将PW_(11)Fe固载在石墨电极表面制备了PW_(11)Fe/CS/CNTs/C复合膜电极,并用电化学方法研究了该电极的电化学行为及其影响因素,同时研究了电极对H_2O_2还原的电催化活性及作为H_2O_2电化学传感器的可能性。实验结果表明,PW_(11)Fe/CS/CNTs/C复合膜电极具有PW_(11)Fe类似的电化学行为及对H_2O_2还原的电催化活性,用于H_2O_2的安培检测,电流响应灵敏度为0.30 mA·cm~(-2)·(μmol/L)~(-1),检出限为7.3μmol/L(S/N=3)。     

二铬十钨硅酸盐异构体的合成及性质

从缺位的keggin结构杂多阴离子出发,合成含过渡金属离子的三元杂多钨酸盐。由于其比二元的XW_(12)型杂多酸盐在氧上具有更大的表面负电荷密度,可能具有更好的催化性能,而得到广泛的研究。本文以α-、β-S_1W_9(即从Keggin结构的S_1W_(13)阴离子的不同的W_3O_(13)基团上分别失去三个W原子)和Cr(NO_3)_3.9H_2O为原料,合成出了八种未见文献报道的α-,β-S_1W_(10)Cr_2异构体的钾盐和有机铵盐。     

溶胶—凝胶法合成12—硅钼酸盐及其结构研究

本文报导了用溶胶—凝胶法自生压力下水热合成12—硅钼酸盐,并成功培养出结晶完美的大单晶体。四圆x射线衍射研究结果证明,这种12—硅钼酸盐具有Keggin结构。晶体由SiMo_(12)O_(40)~(4-)杂多阴离子及NH_4~+(C_4H_9)_2N~+H_2和H_2O分子组成,杂多阴离子SiMo_(12)O_(40)~(4-)按晶体所属空间群对称性要求,在三维空间中排列成网状结构,正离子NH_4~+,(C_4H_9)_2N~+H_2及中性水分子则处于网状结构所具有的结构孔道中,以其正电荷及氢键形成能力连接杂多阴离子网状结构,首次将二正丁胺引入杂多酸骨架,且二正丁胺以质子化的形式存在于结构中。     

含一缺位杂多阴离子有机金属Keggin结构化合物的合成与表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相连.探讨了所合成化合物在常见溶剂中的溶解性.     

非经典结构杂多阴离子化学的研究进展

本文以不饱含[ASW_9O_(33)]~9和[P_2W_(12)O_(48)]~12为结构单元,综述了一系列非经典结构杂多阴离子的缩聚方式及其结构特征。这些杂多阴离子的结构由简单到复杂,其分子量由小至大,目前有人已合了分子量近于11200之巨的N_(a27)[N_aA(34)W_(40)O_(140)]·45—50H_2O和[KA_(S4)W_(40)O_(140)Ag~4]~(23-)等无机高分子大环杂多化分物。     

缺位型杂多阴离子Keggin结构化合物的合成及表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n—C16H33(CH3)3N]Br，合成了3种含有机金属基团-RTi的杂多化合物．由元素分析、热重分析和红外光谱分析表明，合成的化合物具有典型的Keggin结构，有机基团通过Ti-O-W与一缺位杂多阴离子(α-PW11O39)^6-相连，并初步探讨了这3种化合物在常见溶剂中的溶解性．     

新型取代缺位钨杂多酸盐的合成与结构

标题化合物K4[H3 xSiCoxW12-xO40]·16H2O(x=0.75)是由硝酸钴Co(NO3)2与β-11-钨硅杂多酸盐β-K8[SiW11O39]反应制得的.其晶体属于四方晶系,空间群为P4n2,晶胞参数:a=b=1.412(2)nm,c=1.2384(3)nm,α=β=γ=90(°),V=2.4692(8)nm,Dc=4.343g·cm-3,Z=2.X-射线单晶结构分析表明,其晶体是由具有硅氧四面体SiO4为中心,具有D2d对称性的阴离子[H3 xSiCoxW12-xO40]4-、阳离子K 以及水分子堆积而成三维结构;其中Co2 统计地取代了β-11-钨硅杂多酸盐的空位,不同于熟知的α-、β-或γ-型单空位取代杂多酸盐结构的形成过程也作了讨论.     

单过渡金属配位的钨硅杂多化合物的合成性质及催化作用

本文合成了4种具有Keggin结构的杂多化合物K8SiW(11)O(39)·xH2O，K6[SiW(11)Z(H2O)O39]·xH2O(Z=Mn(2+)，Co(2+)，Ni(2+)），并通过元素分析极谱—循环伏安、差热热重、红外光谱X射线衍射等技术对这类杂多化合物的性质进行了系统研究，并对其结构和对H2O2分解的催化活性的关系进行了探讨。     

PW11O39Mn(Ⅱ)(H2O)5-/D301R异相体系的可见光催化性能研究

为了解决均相keggin型锰取代杂多阴离子PW_(11)O_(39)Mn(Ⅱ)(H_2O)~(5-)[PW11Mn]光催化剂在水溶液中难以回收利用的问题,选用D301R弱碱性阴离子交换树脂对其进行吸附,制备了PW_(11)Mn/D301R光催化材料。通过有机染料亚甲基蓝(MB)的可见光降解反应考察了PW_(11)Mn/D301R材料的光催化性能。实验表明,PW_(11)Mn/D301R在可见光照射下对MB有较高的光催化降解活性。此外,还系统考察了溶液中有其他阴离子存在时对光催化降解效果的影响,并提出了作用机制。本研究为高效利用太阳能去除水体有机染料污染物提供了一条新颖途径。     

单缺位Keggin结构多酸阴离子-稀土-ATP化合物的合成、表征及抑菌活性

在常规水浴条件下,以单缺位Keggin结构的多酸阴离子(α-SiW11O39)8-为构筑模块,以稀土金属离子为桥,与C10H14N5H2O13P3(ATP)分子连接合成新型的多酸超分子化合物.通过XPS、元素分析、红外光谱、31P NMR的表征及TG曲线的分析,给出所合成化合物的分子结构式为K2LnH2[SiW11O39Ln(ATP*)]·11H2O(Ln=La3 ,Ce3 ,Pr3 ,Nd3 ,Sm3 ,Eu3 ,Er3 ).抑菌实验表明该类化合物具有很强的抑菌活性.     

杂多阴离子柱撑粘土的结构与性质研究

采用水热合成与离子交换方法,合成了10种Keggin结构杂多阴离子柱撑粘土ZnAl—XW_(12-n)M_n,通过XRD、IR、UV—Vis、ESR和DTA等手段系统研究了它们的结构,讨论了杂多阴离子在层间与层板的相互作用以及这种作用对柱撑粘土的热稳定性、酸催化活性等性质的影响。