聚己内酯热分解机制及其热分解产物

精制后的聚己内酯用三氯甲烷为溶剂制成溶剂膜.以调制式热重分析(TGA)为聚己内酯热裂解的研究方法,并使用核磁共振(NMR)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析其热裂解后所得的产物.TGA的结果表明,聚己内酯的热裂解过程分为两步,第一步的分解温度为205～295℃,失重率为7.0%;第二步分解温度为311-374℃,失重率为88%.结果同时得到了聚己内酯热分解的活化能、指前因子和速率比等热分解动力学常数,分别为第一步80kJ/mol,5min-1和0.3,第二步分别为146kJ/mol,11min-1和0.47.裂解后的产物经过NMR和FTIR分析,发现不但有高分子的聚已内酯,也有呋喃、取代环丙烷以及不饱和的羧酸等小分子化合物产生.     

催化剂在轮胎裂解中作用的研究

报道了催化剂在废轮胎裂解中作用．试验在热重天平上进行，气氛为氮气．在国内首次使用热重分析法（ＴＧ） 对５ 种过渡族金属的氯化物和氧化物作为催化剂在废轮胎裂解中的作用作了较详细的研究．发现它们可不同程度地降低裂解温度．     

废橡胶催化裂解生产原料油工艺的实验研究

采用常压为了节约能源，提高原料油的使用价值，探讨对废橡胶再生的处理方法，采用常压、减压、催化剂方法对废旧轮胎橡胶进行热裂解研究，通过实验分析了不同催化剂对废旧轮胎橡胶进行热裂解的影响及催化剂配比（C一定）、催化剂配比（B一定）、催化剂配比（A一定）和不同热解方法的影响，实验得到在常压条件下，加入优化配比的催化剂在废橡胶催化裂解生产原料油工艺中可以得到最短的反应时间，最低的反应温度，及合理的混合油与炭黑。研究结果对废橡胶再利用的工业化生产技术参数的确定有参考价值。     

聚乙烯塑料二段法裂解的研究

研究了几种催化剂对聚乙烯及其废料的热解产物的催化改质作用,考察了热裂解温度对液体油品产率及其组分的影响,讨论了催化改质温度、催化剂对催化改质所得气体产率、汽油产率、汽油辛烷值、柴油产率及催化剂积碳的影响,比较了热裂解和催化改质产物中汽油成份的差别。使用PPA分子催化剂时,液体油品产率为82.3%,油品中汽油馏份为48.8%,汽油辛烷值为88.1。     

戊二酸单薄荷酯的合成和热裂解

戊二酸酐和薄荷醇在4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯,采用正交试验优化了合成条件,得到较佳反应条件为:戊二酸酐和薄荷醇的摩尔比为1.4∶1,催化剂用量为薄荷醇摩尔分数的10%,回流温度下反应10 h,收率在80%以上.产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱进行了表征.利用热重-微商热重(TG-DTG)对戊二酸单薄荷酯的热失重、裂解温度进行了研究,通过在线裂解气相色谱/质谱联用(Py-GC/MS)技术对戊二酸单薄荷酯分别在无氧和有氧条件下,在300、600、750、900℃时的裂解产物进行了研究.结果表明:戊二酸单薄荷酯的裂解温度为305.1℃,在348.0℃时,样品总失重率接近100%;无氧和有氧条件下裂解产物的种类和数量随着温度升高而增多,有氧裂解产物数量多于无氧裂解;p-薄荷-3-烯、3-甲基-6-异丙基环己烯和薄荷醇是裂解的主要产物,具有致香和清凉作用.     

竹加工剩余物与聚丙烯共催化热裂解的研究

采用专用的工艺共裂解竹加工剩余物与聚合物废弃物,优化竹加工剩余物与聚丙烯共催化热裂解工艺。实验以转化率及转化组分为指标,对物料配比、反应温度、催化剂等因素进行对比实验;以气相色谱分析气体产物中各组分的分布。结果表明,在物料比为6∶4,温度为440℃时,使用分子筛催化剂,能促进反应程度,生物质与聚合物共热解具有协同作用,提高转化率,气体烃C3和C4占总气体烃的67.41%。     

聚酰胺6催化解聚的研究

聚酰胺6是一种结晶性高聚物,加热此类高聚物则会发生解聚合反应而分解,这时的反应速度、状态等会随加热温度及有无催化剂等反应条件而异.不少人对尼龙6的热分解已进行了研究,但对它在催化剂存在下热解反应的研究,尚未见报道.我们用居里点裂解器研究了聚酰胺6的催化热解聚行为,并对催化剂作了筛选,同时又用热重分析(TG)法计算了催化热解反应的动力学参数.     

稠油蒸汽吞吐热裂解行为研究

为探讨稠油热采降黏机理,对国内3种典型稠油———草桥稠油、辽河稠油及新疆轮古稠油在蒸汽吞吐过程中发生的热裂解行为进行了室内研究.用GSHA型高压反应釜模拟热采时的井下条件,分别考察了温度、时间、加水量对3种油样热降黏效果的影响.结果表明:3种稠油在蒸汽吞吐过程中重质组分均会发生热裂解,实现永久性降黏;在250~300℃之间,稠油开始发生裂解;在同一温度下,时间越长,降黏效果越好;在同一时间下,温度越高降黏效果越好,温度与时间具有互补性;3种稠油在同一温度下降黏规律相同,可以用同一公式表示;水的存在对稠油裂解有影响,当加入的水完全汽化时为最佳.     

季戊四醇螺环磷酰基二异丙醇的合成与表征

以甲苯为溶剂,三乙胺为催化剂,以季戊四醇、三氯化磷、丙酮、甲酸等为原料,采用"一锅法"合成了季戊四醇螺环磷酰基二异丙醇,产率75%.以元素分析、IR、1HNMR、MS等手段表征了化合物结构,并以TGA、DSC表征了其热性能.结果表明,化合物初始分解温度大于200℃.质量分解50%时的温度为457℃,700℃后观察到残碳层为膨松的黑色固体,成炭量将近40%.同时以红外光谱、液相色谱等手段确定了主要副产物的结构.     

黑索今与奥克托今的F—Tp曲线特征

提出了黑索今与奥克托今的相对裂解产物丰度随表观裂解温度变化的曲线，其两的不同点是由于这两种炸药的热物理化学过程不同而产生的。奥克托今被加热到一定温度，主要发生相对单纯的凝聚相的热化学分解，因此在Ｆ－Ｔｐ曲线上存Ｆ值随Ｔｐ值快速和线性增长的特征；而黑索今由于挥发始终伴随着热化学分解过程，故呈现Ｆ值随Ｔｐ值慢速和非线性增长的特点，Ｆ－ＴＰ曲线不仅能够反映     

硝酸铵长期存放后热稳定性研究

 利用绝热加速量热仪对在室温下存放不同时间的硝酸铵的热分解参数进行了实验测定,结果显示,存放10a和20a的硝酸铵与新生产的硝酸铵相比,初始放热温度分别降低了42.26℃和58.02℃,最高温度分别升高了20.28℃和197.55℃,绝热温升分别提高了62.54℃和255.57℃,最大温升速率分别提高了31.1倍和 99.3倍。常温下长时间存放的硝酸铵热危险性增大,主要是因为含有了使其活性增大的硝酸和水分。研究结果为硝酸铵的安全储存提供了有益的数据参考。     

膨化硝酸铵绝热分解的加速量热法研究

该文利用加速量热仪研究了膨化硝酸铵的热稳定性，得到了膨化硝酸铵的温度、压力和温升速率随时间的变化曲线以及温升速率、分解压力随温度的变化等曲线。分析了其绝热分解的过程，计算了表观活化能、指前因子和反应热等参数。测试和分析结果表明，膨化硝酸铵是一种热稳定性良好的工业炸药氧化剂。     

镁铝碱式碳酸盐阻燃剂的热分析及吸热值优化

研究了镁铝碱式碳酸盐阻燃剂([Mg6Al2(OH)16CO3]4H20）的热分析及差示扫描量热法（DSC）吸热值的优化。讨论了不同的铝源（分别以AlCl3、NaAlO2为铝源）、不同的镁铝摩尔比对所得镁铝碱式碳酸盐复合阻燃剂的相结构、热分解温度和DSC吸热值的影响。结果表明：原料中铝源的选取对其热分解温度有决定性的影响；在一定范围内，合理的镁铝比可优化DSC吸热值，得到热性能优异的镁铝碱式碳酸盐复合阻燃剂。     

硝酸盐热分解产物鉴定方法的探讨

结合无机化学实验中的硝酸盐热分解产物鉴定过程中存在的氧气验证现象不明显、二氧化氮气体污染严重的问题，探讨并试验了硝酸盐热分解产物的鉴定方法。     

盐酸对硝酸铵热分解的影响

利用C80微量量热仪测定了纯硝酸铵、混有盐酸的硝酸铵在热分解过程中的反应和放热特性.比较了纯硝酸铵热分解反应和加入盐酸后硝酸铵发生热分解反应的不同机理.根据实验测得的热分解反应热流速计算得到热分解反应的化学动力学和热力学参数.结果表明,盐酸对硝酸铵的热分解具有催化作用,其反应活化能小于纯硝酸铵的反应活化能.根据热爆炸理论,利用反应的化学动力学和热力学参数计算得到混有盐酸的标准包装硝酸铵的自加速分解开始温度.     

聚酯及其电解质的热稳定性

以酯交换反应合成了聚丁二酸酯系列,与高氯酸锂制成固体电解质。通过对聚酯及其电解质的热失重分析,将其热分解进行了动力学处理,结果表明这一系列聚酯分解温度相近,与链节单元长度无关;聚酯电解质的热稳定性比聚酯差,且随无机盐含量提高而降低。利用色-质谱联用技术,剖析了聚酯及其固体电解质的分解产物,提出了它们各自的分解机理。     

稀土氧化物溶胶对羊毛纤维的阻燃改性及其热降解

用稀土氧化物(La2O3,CeO2,Y2O3)溶胶对羊毛纤维进行阻燃处理,并采用氧指数、剩炭率、热分析等方法对处理前后的羊毛纤维的阻燃性能及热降解行为进行研究.实验证明:经处理后的羊毛纤维,剩炭率、氧指数升高,热降解温度提前,活化能改变,放热峰温度升高,阻燃性得到明显改善.依据阻燃羊毛的热降解行为的变化,对该体系处理羊毛的阻燃机理做了初步的探讨.     

硝酸胍热分解特性及其动力学分析

采用5、10、15、20K/min的不同线性升温速率,研究硝酸胍（GN）的热分解过程,通过Flynn-Wall-Ozawa （FWO）法、Kissinger Akahira and Sunose （KAS）法和Coats-Redfern （CR）法进行热动力学分析,并利用热力学理论求解相关热安全性参数。结果表明,硝酸胍在450~700K的温度范围内呈一步失重,热重法（TG）的平均外推起始温度为580.28K;当转化率为0.1~0.9时,FWO法和KAS法得到的平均表观活化能分别为140.43kJ/mol和137.82kJ/mol,自燃倾向等级为Ⅰ级;CR法表明Avrami-Erofeev （A2）为硝酸胍的最适机理函数模型;在310~370K的温度范围内,硝酸胍的比热容随温度的升高而逐渐增大,平均值为3.148J/（g·K）;自加速分解温度（T_SADT）和自发火温度（T_be0）分别为530.15K和548.10K;活化熵（ΔS^≠）和活化焓（ΔH^≠）随升温速率的增大而减小,活化自由能（ΔG^≠）和反应速率常数随升温速率的增大而增大。     

三种糖类物质的热降解动力学研究

以TGA为手段,研究了壳聚糖、β-环糊精、淀粉在氮气环境下的非等温热降解动力学,采用Owaza和Friedman方法,计算了三种物质的降解动力学活化能,并使用Coats-Redfern法计算了三种物质的反应机理函数和指前因子. 结果表明：壳聚糖、β-环糊精、淀粉降解活化能分别是147.1,129.1和148.3kJ/mol,机理函数是-ln(1-α),［-ln(1-α)］2/5和［-ln(1-α)］1/2;lnA为7.7838,8.6499和7.8688min-1.     

草酸钾-过氧化氢加合物热分解机理的研究

利用程序升温法在NETZSCH STA409 PC／PG综合热分析仪上研究了草酸钾一过氧化氢在氮气氛围中的热分解动力学,用NETZSCH公司的热分析动力学软件中的多元非线性回归找出最可能的几种分解机理,采用多元非线性回归对其热分解动力学模型进行了筛选研究．结果表明,草酸钾—过氧化氢在氮气氛围中的热分解活化能为119．5kJmol^-1,其热分解机理可用扩展Prout-Tompkins模型（Bna）和2级Avrami-Erofeev模型（A2）来描述．