NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇和DMF)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Huckel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇DMF)中的活度系数(γ±),计算了NaCl溶液的相对偏摩尔自由能((G|-)B.R),并根据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论．     

水溶液中离子活度系数的理论计算

本文应用MSA方法,对0～2m浓度范围的水溶液中H~ 、Li~ 、Na~ 、K~ 、Cl~-、Br~-和I~-等七种离子的活度系数进行了理论计算,并与Debye-Huckel理论的计算结果进行了比较.由两种理论得出的电解质的平均活度系数表明,MSA的结果与实验值的吻合程度要好得多.     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(Ⅱ) 混合电解质溶液中单个离子活度系数的估算

本文提出了一种从１－１价单一电解质溶液的单个离子活度系数（ＨＡＣ）测定数据以及其它有关平均离子活度系数（ＭＩＡＣ）的实验数据估算１－１价电解质混合溶液中任一离子的单个离子活度系数的方法。并应用前文测定的溴化物离子活度系数数据等进行了Ｎａ＋，Ｋ＋Ｃｌ－，Ｂｒ－混合电解质溶液中各单个离子活度系数的计算。     

电解质在水中的渗透系数和平均活度系数的测定

等蒸汽压法是测定电解质溶液的渗透系数和活度系数的重要方法之一,尤其在溶液浓度较高的范围内。本文根据等蒸汽压法的原理,装置了一种较简易的测定电解质在水中的渗透系数和活度系数的实验设备,采用双标准参比溶液的方法,来确定待测体系的蒸汽压平衡;测定了钼酸钠和钨酸钠在水中于25℃时的渗透系数和活度系数。     

电导法测定HCl在H2O和1.2-丙二醇混合溶剂中的活度系数

对电导法测定电解质溶液活度系数的原理进行理论推导，并通过测定HCl在H2O和1，2-丙二醇混合溶剂中的活度系数，对电导法进行实验验证，讨论温度和浓度对电解质溶液活度系数的影响。     

电解质溶液热力学理论研究的进展

简述了电解质溶液热力学理论研究的进展,列举了电离理论、离子互吸理论和电导理论等经典理论.对Pitzer理论、活度系数的半经验公式及聚电解质的分子热力学模型和液/液界面电解质的转移反应等作了介绍,分析了它们的应用范围及局限性.     

活度系数法测定AgCl溶度积常数

实验假设水溶液中电解质浓度非常低时,AgNO_3水溶液中银离子的活度α(Ag~+)与KCl水溶液中氯离子的活度α(Cl~-)相等。依此假设条件设计原电池,使该原电池的电池反应为AgCl→Ag~++Cl~-,后采用补偿法测量一定温度下原电池中AgNO_3溶液浓度和KCl溶液浓度发生变化时的电池电动势E。依据能斯特方程和Debye-Huckel极限公式,推导出原电池电动势与电解质的平均活度系数及溶液浓度的关系,用外推法作图得到此电池反应的标准电动势E~θ。由平衡常数与原电池标准电动势的关系,得到氯化银的溶度积Ksp(AgCl)。     

碱金属硝酸盐、硝酸铵和高氯酸钠水溶液中Cu(SCN)~+离子的稳定性——支持电解质和离子强度对溶液中络合物稳定性影响的研究(Ⅰ)

溶液中络合物稳定性的测定,由于各组份离子的活度或活度系数难于直接测定,通常不能直接得到热力学稳定常数。现有的稳定常数数据,大都是在使用大量所谓支持电解质以保持溶液离子强度不变的情况下测得的浓度稳定常数。这个常数决定于离子强度和温度等实验条件。而且已经知道,浓度稳定常数不仅随离子强度变化,而且与所用支持电解质性质有关。由于不同作者在研究中使用支持电解质不同和离子强度不同,现有的稳定常数数据     

NaCl-葡萄糖相互作用与温度的关系

在前期工作中[1] ,我们建立了用两只离子选择性电极 (1只作指示电极 ,1只作参比电极 )测定电解质溶液中电解质与非电解质的相互作用的方法 .并利用它测定了ＮａＣｌ与一些单糖的相互作用的热力学参数 .计算了ＮａＣｌ在糖水溶液中的活度系数 .讨论了这些参数与糖分子的立体化学的关系 .作为该研究的继续 ,本文将报道ＮａＣｌ在葡萄糖水溶液中的活度系数与温度的关系 .实验所用的试剂是按标准方法进行提纯和处理 .溶液按重量法配制 ,浓度标度为质量摩尔浓度 ,即每千克溶剂水中所含溶质的物质的量 .所用工作电池为 :Ｎａ -ＩＳＥ｜ＮａＣｌ(ｍ…     

多组分电解质溶液活度系数的确定

多组分电解质溶液是非常重要的课题。在大量的化工过程、海水的利用、人体的生理过程和细胞平衡,多组分电解质都起着重要作用。这种混合物的热力学早已做了详细地研究。确定多组分电解质溶液活度系数的实验方法很多,如电动势法,等压法,溶度法,冰点降低法等。其中电动势(e.m.f)法是特别有用的,因为它能直接得到由对于电极是可逆的离子组成的溶质的活度系数。运用电动势法的大多数工作是保持溶液总离子强度不变,或者保持一个组分的浓度不变而另一组分的浓度变化。例如,在保持溶液总离子强度恒定时,由氢电极和银-卤化银电极构成的无液接电池(Pt)H_2(g,latm)| HCl(mA),MCl_n(mB)| AgCl-Ag 溶液的一个组分是盐酸(A),另一组分是卤化物(B)。实验测最的emf校正到氢气压力为latm,就可得到各类离子强度分数yB=[n(n+1)mB/2]/[mA+n(n+1)mB/2]的HCl的活度系数 logγA=- 1/2[(E-E0)/K+logmA(mA十mB)]式中E0为电池标准电动势,k=(RTln10)/nF。对于多组分电解质溶液的活度系数,我们拟用Harned方程式,Scatchard方程式和Pitzer方程式描述。     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅰ)UO_2Cl_2-TBP体系

本文应用了现有的溶液理论探讨了金属溶剂萃取体系（ＵＯ２Ｃｌ２－ＴＢＰ）中热力学平衡计算的可能性。对于混合电解质水溶液，本文从Ｆｒａｎｋ－Ｔｈｏｍｐｓｏｎ离子弥散晶格理论导出了可用于任意价态的单个离子活度系数的计算公式。对于有机相中非电解质活度系数的计算，本文研究并比较了七种模型。由Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型、Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ似晶格模型、Ｗｉｌｓｏｎ模型和ＮＲＴＬ模型计算得出的活度系数值与实验值符合较好，从这四种模型测得的革取平衡常数值也互相符合一致。     

萃取体系的热力学研究——磷-32标记分配法测定D2EHPA的活度系数

在萃取化学中,为了研究萃取机理和求得真正的热力学平衡常数,常需引用有机相各组分的活度系数。但是由于实验方法的困难,有关这方面的数据还很不完备。 二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,它广泛的应用于核燃料提取、稀土元素分离和其他有色金属的水冶工艺中。曾利用蒸气压法初步测定过它在某些溶剂中的活度系数。但蒸气压法实验直接测定的是溶剂的活度系数,如求溶质的活度系数,     

实际溶液—电解质溶液的活度及活度系数

本文从溶液所表现出来的特征将溶液分为三类:理想溶液、稀溶液和实际溶液.并从理想溶液和稀溶液的化学势进一步得出了实际溶液的化学势,从而引出了活度的概念.并且将活度应用于电解质溶液,从而得出了电解质溶液的活度及活度系数以及离子的活度和活度系数.     

氯化锌在水和乙醇混合溶剂溶液中热力学性质的研究

改变乙醇在混合溶剂中质量分数(x=0%,5%,15%)的条件下,测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势,确定了AgCl-Ag电极和Zn电极及其电极对在溶液中的标准电动势,计算ZnCl2在混合电解质溶液中的热力学迁移性质和平均活度系数r±.     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(I) 单一电解质水溶液中单个离子活度的线性规律

用自制的 ＡｇＢｒ—Ａｇ电极测定了０．０１ｍ至５ｍ ＭＢｒ（Ｍ＝Ｎａ， Ｋ）溶液的电动 势，并从测定的电动势数据计算了各种浓度下的Ｂｒ－离子活度系数。综合此实验结果 与文献中已发表的关于电解质溶液的单个离子活度系数数据，总结出以下线性规律： ａＭＸ（０），ａＭＸ２（０）均近似于常数。以Ｐｉｔｚｅｒ的电解质溶液理论为基础，对此规律进行 了理论上的推导和分析。     

电化学方法测定CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO-FeO熔渣中FeO的活度

利用MgO部分稳定的氧化锆管构建固体电解质电池:(+)Pt丝│Pt(air)│ZrO_2(MgO)│Ag+FeO(slag)│Fe丝(-),测定1723K下CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO-FeO五元渣系在不同FeO含量下的开路电位,计算得熔渣中FeO活度的变化,并将实验结果与FactSage热力学软件及正规离子溶液模型的理论计算值进行对比。结果表明,当外侧电极参考气氛由Ar气变为空气时,电池的开路电位发生明显的骤变,且稳定开路电位随熔渣中FeO含量的升高而降低,其对应的FeO活度则随之增加;FeO活度测定结果介于FactSage热力学软件和正规离子溶液模型的理论计算值之间,表明采用本文构建的新电池装置测定熔渣中FeO活度是可行的。     

单独离子活度研究进展

本文论述了过去二十多年中对单独离子活度研究的重大进展，研究方向主要有两个，一是企图消除或估计相界面电位（液接电位）来实验测定；二是以离子溶液理论为指导，将电解质的平均活率纱合理地分解为单独离子的活度系数。     

二元系活度系数的计算程序

一、前言活度概念反映了真实溶液和理想溶液客观上存在的偏差,特別是活度系数反映了产生偏差的結果。有了活度,可以計算有关溶液化学反应的自由能和其他热力学函数,这对化工冶金的理論研究有重大意义。近年来科研工作者用大量实驗来測定一个体系中某組分的活度,而另一个組分一般采用Cibbs-Duhem方程[魏寿崐著《活度在冶金物理化学中的应用》]来求算。由于方程中积分的具体函数形式末知,因此一般采用作图法来求算。本文采用拉格朗日插值法把由实驗測得的离散值构造成一个n次多项式,来近似代替末知的函数,这样就能用Gibbs-Duhem方程計算二元系中另一个組分的活度系数了。本文是一个二元系活度系数的通用程序,在国产TQ—16計算机上調試通过。     

强电解质溶液活度系数的一个经验关系式

对于Guggenheim方程式: logγ=-A|Z Z-|1/(1 I-1/2) ((2v_ v_-/(v_ v_))B)m中的特殊作用系数B,把它作为浓度的函数(记为B~*),则当浓度不太高时(I恒定),对于具有共同离子的同一类型电解质,其中同一族离子间的2v_ v_-/(v_ v_-)△B~*与离子半径r有简单线性关系: (2v_ v_-/(v_ v_-))△B~*=ar b其中△B~*=B′-B标准,a和b是常数。上式的进一步推论证实,对具有共同离子的同类型混合电解质溶液NX—MX—H_2O中的所谓Harned系数α_(12)与离子半径r_M也有类似的线性关系。应用本文方法得到了一些目前尚未得到的RbX—MX—H_2O体系的α值。电解质溶液的活度系数反映了溶液中的相互作用,它是溶液热力学的基本数据之一,具有重要的实际意义。由于问题的复杂性,目前还没有适当的理论可以说明实验结果。尤其是关于不同电解质溶液间的活度系数规律定量的探讨更为不多。在严密的定量理论未获得进展前,能总结出一些规律则对于发展理论及未知体系的实际计算将是有益的。     

磁防垢机理研究现状与进展

磁防垢技术已在工农业生产中得到了广泛的应用，取得了显著的经济效益。但是，对磁防垢的机理迄今没有得到充分的研究，影响着该技术的推广应用和快速发展。今后磁防垢机理研究中应解决几个问题：①磁场影响胶粒表面的吸附过程；②磁场对离子水化、离子活度系数的作用机理；③电解质溶液体系的计算机模拟方法；④磁场对多组分电解质溶液热力学参数的作用模型