循环伏安法测定水溶液中十二烷基硫酸钠胶束的扩散系数

用循环伏安法，以Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６为电活性剂，Ｈ２ＳＯ４为支持电解质测定了水溶液中十二烷基硫酸钠胶束的扩散系数Ｄｍ、胶束半径Ｒｍ、聚集数ｎ、胶束量Ｍｍ和临界胶束浓度时的自扩散系数Ｄ０ｍ．     

循环伏安法测定水溶液中十二烷基硫酸钠胶束的扩…

用循环伏安法，以Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６为电活性剂，Ｈ２ＳＯ４为支持电解质测定了水溶液中十二烷基硫酸钠胶束的扩散系数Ｄｍ、胶束半径Ｒｍ、聚集数ｎ、胶束量Ｍｍ和临界胶束浓度时的自扩散系数Ｄｍ＾０。     

用循环伏安法研究钴卟啉的催化体系——CO_2电催化还原的研究(Ⅵ)

用循环伏安法研究了碘化四(4-三甲基苯胺)卟啉合钴催化CO_2电还原体系。考察了体系受CO_2压力和有机碱的影响以及对扫描速度变化的响应情况。证明了-1.2V(vs SCE)还原峰为CO_2CO(Ⅰ)TMAPH-还原峰,CO_2催化电还原经历配位活化过程。     

[L_(1-2)NiX_2]、[LNiL’]和[LNiL’]~(2+)型有机镍配合物(X=Cl、Br、I)电化学性质的研究

配合物的结构、配合方式、配合体性质、金属与配体间的键性以及溶剂的性质等因素对有机 镍配合物的电极电势都有影响，具螯合配位结构的配合物表现出很高的电化学稳定性。     

CH2XO(X=Cl,Br)与O2反应机理的理论研究

采用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)水平上研究了CH2XO(X=Cl,Br)自由基与O2反应的微观机理,找到了3个可能的反应通道,其中生成HC(O)X+HO2的通道为主反应通道,验证了动力学实验结果.运用电子密度拓扑分析方法讨论了反应过程中化学键的变化规律及结构过渡态与反应热之间的关系,为大气化学中CH2XO的实验研究提供理论依据.     

二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)的结构及其双卤键X...Cl性质的理论研究

使用从头计算方法,以二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)作为卤键的摸型进行了研究.几何优化计算使用了高精度的CP(counterpoise)修正的分子间势能面(PES)方法,在MP2/6-311++G(3df,3pd)水平,得到了二聚体HX-ClF,(X=F,Cl,Br)的三个稳定结构.在三个二聚体HF-ClF,HCl-ClF和HBr-ClF的结构中存在着两种分子间相互作用--双卤键X...Cl和氢键H...Cl.二聚体HX-ClF的X...Cl键长顺序是2.758A(HF-ClF)＜3.145A(HCl-ClF)＜3.212A(HBr-ClF),它们的H...Cl键长分别是3.301A(HF-ClF)、 3.471 A(HCl-ClF)和3.554A(HBr-ClF).用高水平的CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)计算的相互作用能分别是-2.15 kcal/mol(HF-ClF)、-1.54 kcal/mol(HCl-ClF)和-1.64 kcal/mol(HBr-ClF).计算结果表明,相互作用能的电子相关效应是重要的.由于相互作用能的电子相关效应随着电子给予体原子F、Cl、Br的顺序增大,从而,二聚体HBr-ClF的X...Cl相互作用能也相应地被增大.     

用数字模拟方法研究耦联随后化学反应的表面可逆体系的循环伏安响应

依照表面可逆反应的循环伏安响应原理，建立了有关的数字模型，给出不同的一级随后反应速度常数k1时的电流－极化曲线，讨论了该常数对循环伏安响应的影响及该常数的测定方法，并通过了对甲氧基偶氮苯吸附体系k1的测定，对理论模型进行了验证。     

循环伏安法中铂对乙醇定量吸附特性的研究

本文论述循环伏安法（ＣＶ）中铂（Ｐｔ）对乙醇（ＥｔＯＨ）的定量吸附特性,及其对葡萄酒中ＥｔＯＨ测定的应用问题。用自制的Ｐｔ梳状工作电极。在０．１Ｍ的ＮａＯＨ溶液中,ＥｔＯＨ的氧化峰电位为－２４０ｍＶ（相对Ａｇ／ＡｇＣｌ参比电极）。以３σ背景值计,检出限为０．０２３％（Ｖ／Ｖ）。样品分析结果准确度为９５．２－１０４．７％重现性范围２．８－３．１％ＲＳＤ（ｎ＝８）。校准曲线的线性动态范围０．１－８％（     

基于Ni(OH)2/NiOOH媒介电化学氧化葡萄糖的循环伏安法分析

首先通过多周期的电化学循环伏安处理法在Ni金属丝（Ni_w）上原位生长Ni（OH）₂/NiOOH活性层作为电化学氧化葡萄糖的电极材料,然后通过逐个周期改变葡萄糖浓度（1~15 mmol/L）的循环伏安法,研究了葡萄糖在电极上的氧化机理及动力学特征,详细分析了不同电位下氧化电流与葡萄糖浓度的数学关系。结果表明：葡萄糖的电化学氧化机理是基于NiOOH对葡萄糖的化学氧化和电化学氧化再生NiOOH的耦合过程;0.16~0.24 V为葡萄糖氧化电化学控制区;在0.24~0.36 V间,响应电流随葡萄糖浓度呈等阶梯式增加,为典型的扩散控制。进一步研究表明所制备的Ni（OH）₂/NiOOH/Ni_w电极在葡萄糖定量分析时展现了较好的线性关系（10 μmol/L~5.5 mmol/L,R²=0.9999）,灵敏度达到62.7 μA/（mmol·L^-1）,且对模拟腹膜透析液、血液中常见共存物展现了良好的抗干扰能力。     

玻碳电极吸附循环伏安法测定植酸含量

本文阐述一个测定植酸含量的方法。测定结果与光度法相符。测定植酸中总磷和无机磷的变异系数(n=5)分别为0.66％和0.75％;回收率分别为99.7％—100.2％和99.3％—100.8％。在选定的最佳条件下,磷浓度在0.5～50ug/ml范围内与第一氧化峰电流值呈线性,检测线低于0.5ug/ml磷。     

Studies on the Nucleophilicity and Scavenge of Superoxide Ion by Cyclic Voltammetry

0　IntroductionManyevidencesshowthatsuperoxideionisrelatedtomanyhumandiseasessuchascancerandageing .Theinvestiga tiononsuperoxideionhasattractedmuchattentioninmanyfields.Manymethodshavebeenreportedforthestudyofsuper oxideionincludingelectronspinresonance ,chemiluminescence,liquidchromatographyandelectrochemicalmethods[1 3] .Comparingwithspectrometryandelectronspinresonance,electrochemicalmethodshavemoreadvantagessuchasdirectde tection ,highsensitivityandlowexpense .Therehavebeenmanyreportson…     

循环伏安法测定氢在贮氢合金中的扩散系数

利用循环伏安法测定了氢在钒基固溶体V3TiNi0.56Cr0.1贮氢合金中的扩散系数.氢的氧化峰峰值电流IP与扫描速度的平方根υ1/2之间有较好的线形关系,说明整个反应受氢原子的扩散控制.扩散系数为DH=9.8×10-8cm2/s.结果表明:钒基固溶体V3TiNi0.56Cr0.1贮氢合金电极的大电流放电性能较差.     

钒电池电解液伏安行为研究

用电化学法研究了钒离子浓度、支持电解液硫酸浓度、扫描速度以及加入如EDTA等添加剂后在石墨电极上的循环伏安行为,探讨了不同温度热处理石墨电极下的循环伏安行为,以及重铬酸钾活化处理与不进行任何处理的石墨电极的可逆性。结果表明:出现了V(IV)/V(V)电对的氧化和还原峰,而且扫描速度和支持电解液硫酸浓度的增大都使峰值电流增大,但钒离子浓度的增大反而使峰值电流减小,而加入添加剂对峰值几乎没有影响;热处理对石墨电极表面的活性有所提高,活化处理对V(IV)/V(V)电对的氧化和还原可逆性没有明显的提高,但对于V(Ⅲ)/V(Ⅱ)电对的可逆性有显著的增强。     

电催化氧化水中苯酚的循环伏安特性研究

采用循环伏安法考察了水中有机污染物苯酚在电极上的电催化氧化行为,并介绍了苯酚在不同介质中的电催化氧化降解途径.     

尿嘧啶与肾上腺素相互作用的伏安特性及理论研究

采用循环伏安法研究了尿嘧啶在pH=7.4的KRPB缓冲溶液中对肾上腺素电子转移性质的影响.实验结果表明,尿嘧啶对肾上腺素有一定的稳定作用,能在一定程度上抑制肾上腺素的氧化,使其氧化峰电位正移,峰电流减小,氧化反应能力降低.同时用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31 G(d)基组水平上,对尿嘧啶与肾上腺素所能形成的5种1∶1复合物的结构进行了优化计算,并对各物种的能量进行零点振动能(ZPVE)和基组叠加误差(BSSE)校正.计算结果表明,尿嘧啶与肾上腺素存在氢键作用,从理论上解释了有关的实验现象.     

高价银配合物AgL(ClO_4)_2的合成、表征及循环伏安研究

合成了一种四氮杂大环高价银配合物AgL(ClO4) 2 ,其中L为 5,1 2 -二甲基 - 7,1 4二苯基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂环十四烷 (简写Ph2 Me2 [1 4]aneN4)。经元素分析、红外光谱、摩尔电导、电子顺磁共振等方法对配合物进行了表征 ,并研究了它的循环伏安性质。     

半胱氨酸电氧化循环伏安研究

循环伏安法研究表明．半胱氨酸在玻璃碳电极上的氧化机理为ＲＳＨ→ＲＳ·十Ｈ＋＋ｅＲＳ·＋ＲＳ·→ＲＳＳＲＲＳ·＋２Ｈ２Ｏ→ＲＳＯ２Ｈ＋３Ｈ＋＋３ｅ测得第一步电子传递过程的βｎａ＝０．２４，ｋａ＝１．０３×１０－５ｃｍ·ｓ－１，第二步电子传递过程的βｎａ＝０．４１，ｋａ＝２．１０×１０－９ｃｍ·ｓ－１．     

VO-TPP,VO-TCIPP和VO-TpyPP氧化还原特性的循环伏安法研究

用循环伏安法研究了VO-TPP,VO-TClPP和VO-TpyPP的氧化还原特性。结果表明:这3种钒氧卟啉化合物的氧化还原过程存在准可逆性,VO-TClPP中钒氧中心离子的还原半波电位为—0.781 V,卟啉环的还原电位为—1.141 V。结果还表明:推电子基团有利于中心离子的稳定。