厦门沿岸海水体系中氧化还原平衡

1984年4—5月间,测定了厦门沿岸海水中的主要氧化还原敏感化学形态即NO_3~-、NO_2~-、NH_4~+、溶解氧(DO)、Fe~(2+)、Mn~(2+)、I~-、IO_3~-和H_2S。发现水体中氧达到饱和或过饱和。这表明该海区海水是一种空—海气体交换快、水体混合均匀的充氧海水。O_2—H_2O电对的pE值在12.4—12.5范围内。热力学计算的pE值表明,在充氧海水中氧化还原电对还没有达到平衡。IO_3~-—I~-、NO_2~-—NH_4~+和NO_3~-—NH_4~+电对的pE值随O_2—H_2O电对的增大而增大。O_2—H_2O、IO_3~-—I和NO_2~-—NH_4~+电对的pE值随pH值的升高而降低。根据pE—pH、pE—log[M]和log[M]—pH的相互关系图,我们可以推断达到平衡的条件。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂 碘酸根的检定

本文报导了新显色剂伯胺喹啉与81种离子反应的试验以及伯胺喹啉与 IO_3~-显色反应的条件、灵敏度、选择性和界限比。文中又全面地描述了干扰离子消除的方法并详细地介绍了各种类型混合离子中 IO_3~-检出的操作步骤。于2NH_2SO_4介质中及在70℃加热5分钟条件下,伯胺喹啉与 IO_3~-作用显紫红色,色泽能稳定5～6小时,其检出限为10微克/毫升,稀度限为1:1×10~5。本法的选择性甚佳。于曾试验过80种离子中,其主要干扰离子仅为 Au~(3+)、Ce~(4+)、VO_3~-和 CrO_4~(2-),但上述这些离子均可借加入 H_2C_2O_4和 BaCl_2完全消除之。     

H_2O_2-Cl-伯胺喹啉IO_4~-体系Landolt反应的研究

本文研究了H_2O_2-CI~--伯胺喹啉-IO_4~-体系的Landolt反应的条件,IO_4~-在1-θμg·ml~(-1)范围内与诱导期的倒数有线性关系.对反应过程进行了推测.     

伯胺喹啉用作无机分析试剂 Ⅶ.碘酸根的新分光光度测定

于0. 3N H_2SO_4介质中及在80℃加热45分钟的条件下,伯胺喹啉与 IO_3~-反应生成桔红色氧化产物,其试剂与显色液的最大吸收波长分别位于420和470mm 处。显色液可稳定20小时以上。IO_3~-含量介于0～40及40～100μg/25ml 均遵守比耳定律;其摩尔吸光系数及桑德尔灵敏度分别为6. 8×10~3和1. 21×10~4l·mole~(-1) ·cm~(-1) 及0. 026和0. 014μg/cm~2. 方法的精密度及准确度均较好,其变动系数为3. 2和4. 6%,平均相对误差为±1. 8和3. 4%.伯胺喹啉曾用作检出 Ce(Ⅳ)、Au(Ⅲ)、Cr(Ⅶ)、V(Ⅴ)、IO_3~-及分光光度测定 Ce(Ⅳ)和 Au(Ⅲ)。本文是上述一系列科研工作的继续,作者对伯胺喹啉与 IO_3~-的显色反应进行了详细的研究。文中报导了此显色反应的吸收光谱、光度测定 IO_3~-的最佳条件、61种外来离子的影响以及方法的再现性和回收试验等。本法的优点是操作简便,选择性较好,显色液相当稳定,精密度和准确度均好.     

用碘离子选择性电极在不同的pH条件下对高碘酸离子与碘离子反应的动力学研究

鉴于某些化学反应的瞬时性以及反应体系的复杂性,在进行化学反应动力学研究时,由于测试手段的限制而存在一定的困难。早在1931年P.Pascal等人只在中性和酸性溶液中对IO_4~-与I~-反应动力学进行研究;其后,意大利的A.Indlli等人用Na_2S_2O_3滴定法用大量的实验数据说明H~+离子参加了反应,并论证了该反应速度与溶液的pH有关。然而,由于所采用的方法中S_2O_3~(2-)与IO_4~-在一定的条件下发生反应的可能性不能排除,因而这一方法的准确程度值得探讨。近年来离子选择性电极得到了广泛的应用,为研究这些复杂的瞬时性提供了新的有力工具。最近Marquls等人用碘离子选择性电极     

过二硫酸铵与碘化钾反应的速率方程和机理

本文研究了反应S_2O_8~(2-)+3I=2SO_4~(2-)=I_3~-,用计算机处理所得的实验数据,证明反应是二级度应。在此基础上我们拟定了可能的反应机理,并从结构的角度分析机理的正确性。     

O_2~+、O_2~-、O_2~(2-)、O_3、O_3~-结构简析

O_2~+、O_2~-、O_2~(2-)、O_3、O_3~-结构是一个很重要的问题．弄清楚它们的结构就不难了解由它们所引起的化学反应及形成的化合物的性质．本文只简析它们的结构,而对于它们的性质不加详细讨论．     

以乙基紫为电活性物质的PVC膜IO_4~-电极的研制

本文报道一种以乙基紫为电活性物质、邻苯二甲酸二丁醋(DBP)为增塑剂的PVC膜IO_4~-电极的研制方法。较佳的膜组成为乙基紫6mg,DBP0.4ml,PVC粉90mg。该电极对IO_4~-浓度在3.0×10~(-6)～1.0x10~(-1)mol/L范围内符合能斯特响应,其斜率为58.4mV/P_4~(IO-)(18℃)。     

缓冲溶液离子强度和组成对亚氯酸盐氧化硫代硫酸盐反应的影响

在化学反应动力学机理的研究过程中,某些环境因素如缓冲液组成和离子强度的影响常会被忽略。采用高效液相色谱法,对ClO_2~-氧化S_2O_3~(2-)受缓冲溶液离子强度以及种类的影响进行研究。结果表明,在同一类型的缓冲溶液中,反应中间物的物种并不受缓冲溶液离子强度的影响,但反应速率随其离子强度的增加而加快。在四个不同的缓冲溶液中测试的反应动力学表明,缓冲物组分对反应速率和反应途径均存在显著的影响,尤其是NH_4~+-NH_3·H_2O缓冲溶液对S_2O_3~(2-)的氧化反应和中间物(S_4O_6~(2-))的分解都有明显的促进作用。在对ClO_2~--S_2O_3~(2-)氧化反应进行动力学机理的研究中,应严格控制反应溶液中离子强度和缓冲溶液中缓冲物的组成,并将其考虑到动力学模型中。     

铬黑T与几种氧化剂反应过程的探讨

本文用铬黑T在稀盐酸中于室温下与IO_4、IO_3~-及CrO_4~(2-)进行反应,反应后用NH_3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液调至pH为9.3～9.7左右,使剩余铬黑T转化成纯兰色,借测定反应前后616nm.处吸光度的减小来探讨铬黑T与氧化剂反应的历程.结果得知铬黑T被氧化时一式量失去6个电子.     

二苯硫腙还原法测定痕量IO_3~-

在含 IO_3~-的0. 5～11mol/L 盐酸溶液中,用10毫升二苯硫腙一四氢化碳溶液进行萃取时,IO_3~-能氧化二苯硫腙使其在有机相中的绿色减退。借测定反应前后有机相中二苯硫腙吸光度(620nm)的改变,建立了一个测定痕量 IO_3~-的新方法。方法的灵敏摩尔吸光系数ε=1. 7×10~5L.mol~(-1) .cm~(-1) ,最低检出限为1. 75×10~(-8) g.ml~(-1) IO_3~-,线性范围0. 175～6. 15μgIO_3~-/10mol 用于测定了 KNO_3样品中的 IO_3~-的含量,取得了满意的结果。     

碱水体系下CeO_2和La_2O_3催化解聚木质素的研究

将两种稀土元素的氧化物CeO_2和La_2O_3分别添加到碱水溶液中,并对该体系下的木质素解聚能力进行了研究.实验结果表明:两种催化剂都可以很好地将木质素解聚成多聚体、二聚体和单酚类产物,同时单酚类产物也可以继续裂解生成分子量更小的物质.在反应温度为230~250℃时,CeO_2体系可以生成更多的单酚类产物,在反应温度为250~260℃时,La_2O_3体系更有利于单酚类产物的生成.其中2-甲氧基苯酚和邻苯二酚是单酚类产物中最主要的两种产物.     

均匀沉淀BaSO_4的过程中(NH_4)_2S_2O_8与EDTA反应机理的探讨

本文通过实验证明,在均相沉淀 BaSO_4的过程中,BaY~(2-)被(NH_4)_2S_2O_(?)破坏的反应机理是:一部分 EDTA 被氧化,一部分则是因为(NH_4)_2S_2O_3水解产生 H~ 和 SO_4~(2-),BaY~(2-)与 H~ 作用将 Ba~(2 )释放出来。Ba~(2 )与 SO_4~(2-)结合成BaSO_4沉淀。     

时钟反应在离子分析中的应用

本文研究了利用时钟反应S_2O_8~(2-)+(?)(1％淀粉作指示剂)分析Fe~(3+)、Fe~(2+)离子浓度;H_2O_2+(?)(1％淀粉作指示剂)分析WO_4~(2-)、Cr_2O_7~(2-)、VO_3~-离子浓度;BrO_3~-+(?)(偶氮洋红作指示剂)分析苯酚、α-萘酚浓度,并作出这些离子的工作曲线。     

CuO—La2O3／γ—Al2O3上CO和NO吸附的红外光谱研究

应用XRD分析了催化剂的体相结构,用红外光谱研究了CO和NO在CuO-La_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂上的吸附,并对表面铜的价态进行了表征。氧化态样品的体相存在CuO、CuAl_2O_4,可能还有CuLa_2O_4物相,表面铜以 2价的形式存在。还原态样品的体相存在Cu~0、CuLa_2O_4,可能还有CuAlO_2,表面存在Cu~0、Ca~ 和少量的Cu~(2 )。CO容易在Cu~.、Cu_2O及CuAlO_2上形成分子态吸附;同时还存在HCO_3~-、CO_3~(2-)物种。NO容易吸附在CuO、CuAl_2O_4和CuLa_2O_4上,在Cu~0上可能解离吸附,还产生NO_3~-吸附物种。氧化态样品上,150℃以上,CO使Cu~(2 )还原为Cu~ 。还原态样品上,NO和CO交替吸附和共吸附实验证明低温出现了NO/Cu~(2 )和CO/Cu~ 的选择吸附现象。     

大苏打(Na_2S_2O_3·5H_2O)纯度分析结果的评价

碘标准溶液的浓度,通常采用两种标准方法进行标定。即As_2O_3法及K_2Cr_2O_7-KI-Na_2S_2O_3法。由于这两种方法所标结果的差别(浓度),导致用于大苏打(Na_2S_2O_3·5H_2O)纯变分析的误差,本文就大量实验数据的统计处理及反应机理作了某些探讨,并对其误差性质予以评价。     

甲醇直接还原高锰酸钾制备纳米Mn_3O_4

甲醇作为一种极易被氧化的物质目前在国内产能严重过剩,是一种优良易得的化工原料。基于此,以CH_3OH和KMnO_4为反应物,采用常压水溶液沉淀法滴加甲醇于高锰酸钾水溶液中反应2 h,控制反应温度70~90℃合成了Mn_3O_4.用XRD和SEM对合成的固体产物进行了表征,结果显示为纯度和结晶度很高的Mn_3O_4纳米颗粒,平均粒径约为60nm。采用紫外-可见分光光度仪,FT-IR光谱仪对合成反应后液相进行了分析,结果表明液相中含有大量CO_3~(2-)存在,说明CH_3OH被氧化成为了CO_2(CO_3~(2-)).并在实验的基础上对该反应形成Mn_3O_4的反应机理进行了分析。     

3—氯—2—羟基丙基交联淀粉醚的研制及其含氮置换物用于除去重金属

交联淀粉与环氧氯丙烷(摩尔比1:1.83)在0.0163摩尔高氯酸存在下反应,得到置换度(D. S)达0.76的3—氯—2—羟基丙基交联淀粉醚。此交联淀粉醚被各种有机胺处理后,制得相应的各种含氮交联淀粉醚。此类产物去除工业废水中的Cr_2O_7~(2-)、CrO_4~(2-)、[Fe(CN)_6]~(4-)、[Cu(P_2O_7)_2]~(6-)、Cd(Nta)~-、[HgCl_4]~(2-)等其它重金属阴离子以及Cu~(2 )、Cd~(2 )、Hg~(2 )等重金属阳离子是极其有效的。     

CeO2上CO和CO2吸附表面体的红外光谱研究

应用红外光谱技术研究了CO,CO_2等在氧化态和还原态CeO_2上表面吸附体的形成及反应,归属了所观察到的红外吸收带,证实在表面上存在HCO_3~-,HCOO~-,及两种不同键合方式的CO_3~(2-)等表面物种。观察到HCO_3~-有两种存在形式,一种在较高的温度下稳定,一种在较低温度下稳定。在不同温度下HCOO~-、CO_3~(2-)、HCO_3~-三种表面物种之间可相互转化,在氧化态样品上,CO最终氧化生成CO_2气体。     

水溶液中甲基过氧化氢光分解动力学

本文研究了在水溶液中,甲基过氧化氢(M.H.P.)在2537(?)的紫外光作用下的分解动力学行为.M.H.P.浓度在1.33×10~(-2)至1.80×10~(-4)摩尔/升区域,分解动力学服从一级加3/2级反应规律.主要产物为甲醛、甲醇、甲酸及微量H_2O_2和氧气.M.H.P.分解速率受丙烯醇、甲醛所阻化,受H_2O_2所加速。对分解机理进行了讨论,认为可能是自由基诱导分解链反应机理.