稀土（Ln＝Eu、Nd、Er）—β二酮—二苯胍三元配合物超灵敏跃迁现象的研究

中文讨论了Ｅｕ、Ｎｄ、Ｅｒ配合物的超灵敏跃迁现象。结果表明：配合物对称性高低与超灵敏跃迁强度大小没有明显联系，而与配位健的共价性密切相关；在影响配合物光谱性质的诸因素中，电子效应尤为重要。     

稀土（Nd^3＋,Ho^3＋,Er^3＋）二甲亚砜配合物超灵敏跃迁…

测定了不同稀土盐二甲亚矾配合物的ＵＶ－吸收光谱，讨论了不同阴离子对稀土“超灵敏跃迁”的影响，并通过Ｈｏ＾３＋、Ｅｒ＾３＋超灵敏跃迁振子强度对Ｎｄ＾３＋超灵敏跃迁振子强度作图，发现几条直线的反向工线基本趋于一点。     

稀土（Nd~（3＋）、Ho~（3＋）、Er~（3＋）二甲亚砜配合物超灵敏跃迁研

测定了不同稀土盐二甲亚砜配合物的ＵＶ─吸收光谱，讨论了不同阴离子对稀土“超灵敏跃迁”的影响，并通过Ｈｏ￣（３＋）、Ｅｒ￣（２＋）超灵敏跃迁振子强度对Ｎｄ￣（３＋）超灵敏跃迁振子强度作图，发现几条直线的反向延长线基本趋于一点。     

利用超灵敏跃迁振子强度变化研究溶液中Nd（Ⅲ）离子的…

研究了超灵敏跃迁振子强度的变化与配体浓度之间的关系，评价了镧系配合物的稳定常数；测定了Ｎｄ与苏氨酸，丙氨酸及丝氨酸等配体间的配位平衡常数。结果表明，单核配合物的稳定常数与ＮＭＲ结果相符。     

Eu(Ⅲ)-β-二酮-氨基多羧酸三元配合物的精细荧光光谱与超灵敏跃迁

合成了4种Eu(Ⅲ)-β-二酮-氨基多羧酸三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为K_2[Eu(CYDTA)BA)·2H_2O(Ⅰ)、K[Eu(NTA)BA]·2H_2O(Ⅱ)、K_2[Eu(IDA)_2BA](Ⅲ)和K_2[Eu(EDTA)BA](Ⅳ),用红外光谱、差热分析进行了表征.测定了配合物Ⅰ～Ⅳ在室温(298K)和液氮湿度(77K)下的荧光发射光谱,应用群论方法和Judd-Ofelt理论对低温精细光谱作了归属,根据配合物发射峰~5D_0→~7F_J(J=0.1,2和4)的Stark劈裂及强制电偶极f-f跃迁选律推断出配合物中心离子Eu(Ⅲ)的点对称性分别为:Ⅰ,C_(2v);Ⅱ,D_(3h);Ⅲ,C_4;Ⅳ,S_4.从荧光发射强度计算出表征Eu(Ⅲ)-配体共价程度的荧光发射相对强度参数η值(η=1(~5D_0→~7F_2)/I(~5D_0→~7F_1)依次为:1,5.8;Ⅱ,9.4;Ⅲ,11.2;Ⅳ,16.4.研究了配合物Ⅰ～Ⅳ的紫外-可見吸收光谱,测定了其在丙酮/水(1:1)溶液中的超灵敏跃迁振子强度P(~7F_0→~5D_2)分别为:1,0.32×10~(-6);Ⅱ,0.40×10~(-6);Ⅲ,0.52×10~(-6),Ⅳ,0.73×10~(-6).发现Eu(夏)配合物的吸收光谱超灵敏跃迁振子强度P(~F_0→~5D_2)与发射光谱的荧光相对参数η(I~5D_0→~7F_2)/I(~5D_0→~7F_1))之间存在线性关系:P=0.04η+0.066,由此得出Eu(Ⅲ)与配体间键的共价程度是影响超灵敏跃迁强度的主要因素,而与Eu(Ⅲ)点对称性无直接联系.     

Nd（Ⅲ）和Er（Ⅲ）与氨基酸配合物的合成和表征

合成了组成为Ln(AA)_3·Cl_3·2H_2O的固体配合物(其中Ln=Nd,Er;AA=丙、缬、亮、蛋、丝氨酸)。IR谱表明AA是以COO~-基与Ln(Ⅲ)形成对称桥式配位。f-f超灵敏跃迁光谱证明在甲醇溶液中配合物的配位方式是相似的。同时还证明蛋氨酸和丝氨酸的第一配位基团没有参加配位。     

Eu（Ⅲ）——β——二酮——二苯胍三元配合物的研究：精细荧光光谱？…

合成５种Ｅｕ（Ⅲ）－β－二酮－二苯胍三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为Ｅｕ（ＡＡ）４．ＤＰＧ（Ⅰ）、Ｅｕ（ＢＡ）４．ＤＰＧ（Ⅱ）、Ｅｕ（ＤＢＭ）４．ＤＰＧ（Ⅲ）、Ｅｕ（ＰＭＢＰ）４．ＤＰＧ（Ⅳ）和Ｅｕ（ＴＴＡ）４．ＤＰＧ（Ⅴ）,用红外光谱、差热分析进行了表征,测定了配合物Ⅰ－Ⅳ在室温（２９８Ｋ）和液氮温度（７７Ｋ）下的荧光发射光谱,应用群论方法和Ｊｕｄｄ－ｏｆｅｌｔ理论对低温精细光谱     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体性质对Tb^3＋的超灵敏跃迁？…

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱。结果表明,配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ。并注意到,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ     

Eu(Ⅲ)—β—二酮—二苯胍三元配合物的研究——精细荧光光谱与f-f跃迁

合成5种Eu(Ⅲ)—β—二酮—二苯胍三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为Eu(AA)4DPG(Ⅰ)、Eu(BA)4·DPG(Ⅱ)、Eu(DBM)4·DPG(Ⅲ)、Eu(PMBP)4·DPG(Ⅳ)和Eu(TTA)4·DPG(Ⅴ),用红外光谱、差热分析进行了表征,测定了配合物Ⅰ-Ⅴ在室温(298K)和液氮温度(77K)下的荧光发射光谱,应用群论方法和Judd-ofelt理论对低温精细光谱作了归属。发现Eu(Ⅲ)的配合物的吸收光谱超灵敏跃迁振子强度P与发射光谱的荧光相对参数η之间存在相关性,由此得出Eu(Ⅲ)与配体键的共价程度是影响f-f跃迁强度的主要因素,而与Eu(Ⅲ)点对称无直接联系。     

系列Ln（Ⅲ）—羧基二聚物的电子光谱研究（Ln=Nd,Sm …

报道了自合成的３种含Ｌｎ＾３＋的二聚物晶体Ｎｄ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（ＯＮＯ２）２（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ａ）,Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｂ）,Ｅｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｃ）的ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ光谱数据,依据Ｌｎ＾３＋能级图以及相应光谱项和选律,对各谱带进行了分析指认,并与Ｌｎ＾３＋离子和简单化合物Ｌｎ（ＮＯ３）．６Ｈ２ＨＯ光谱的对比,讨论了配位场对二聚物     

稀土席夫碱配合物的模板法合成及表征

以模板法合成了一系列稀土配合物Ｈ［ＬｎＬ（ＮＯ３）２］·Ｈ２Ｏ（其中,Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ～Ｌｕ;Ｌ＝Ｓａｌｅｎ,Ｎ,Ｎ′ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅａｍｉｎｅ）,并对它们进行了元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱及热谱的测试。结果表明,配合物的组成和结构符合所给出的分子式。其中Ｌ以Ｎ原子和Ｏ原子配位,ＮＯ－３以双齿配位,Ｌ的配位能力比ＮＯ－３强。Ｈ２Ｏ以结晶水的形式存在于配合物分子中,Ｌｎ３＋离子的配位数为８;Ｎｄ３＋、Ｈｏ３＋、Ｅｒ３＋等离子的配合物有超灵敏跃迁,其振子强度比自由离子高２～５倍。     

稀土（Eu,Tb）邻苯二甲酸配合物的共发光现象

合成了不同物质的量比的铕,铽邻苯二甲酸配合物,测试了这些配合物的发光性能,实验结果发明,配合物中铽对铕的发光有明显增强作用,而铕对铽的发光有猝灭作用。     

稀土—β二酮与安替吡啉三元配合物的合成和性质

合成了通式为 LnA_3·A′(Ln=Sm,Eu,Gd,Ho,Er,Yb;A=对甲氧基苯甲酰-苯甲酰甲烷,A′=安替吡啉)及 LaA_3 A′·H_2 O 的三元配合物.对合成的配合物进行了元素分析,摩尔电导测定,红外光谱,紫外-可见光谱及热谱的摄取.     

稀土与吡啶甜菜碱和2，2′－联吡啶配合物的研究

合成了稀土离子（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｔｂ３＋，Ｅｒ３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ２－，ｐｙｂ）及２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）的三元配合物．通过元素分析、红外光谱等测试手段，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６·５Ｈ２Ｏ．测定了Ｅｕ３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系．通过ｆ－ｆ超灵敏跃迁光谱及荧光光谱讨论了配合物化学键的离子性特点．     

利用超灵敏跃迁振子强度变化研究溶液中Nd(Ⅲ)离子的配位平衡

研究了超灵敏跃迁振子强度的变化与配体浓度之间的关系，评价了镧系配合物的稳定常数；测定了Ｎｄ（Ⅲ）与苏氨酸、丙氨酸及丝氨酸等配体间的配位平衡常数．结果表明，单核配合物的稳定常数与ＮＭＲ结果相符     

β—二酮异烟酰腙Ln（Ⅲ）配合物对生物自由基清除作用的研究

合成了乙酰丙酮异烟酰腙,乙酰乙酰二茂铁异烟酰腙以及它们与Ｌｎ（Ⅲ）的配合物ＬＮ（ＡＣＡＣ）３和Ｌｎ（ａｃｆｃ）３（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｓｍ）等化合物,用分光光度法和气相色谱法测定了综们对生物自由基Ｏ２和（ＯＨ）的抑制率,实验数据表明：Ｌｎ（ａｃａｃ）３和Ｌｎ（ａｃｆｃ）３对生物自由基的消除作用均高于其相应配体Ｈａｃａｃ和Ｈａｃｆｃ,乙酰乙酰二茂铁异烟酰腙（Ｈａｃａｃ）和其配合物Ｌｎ（ａｃｆｃ）３高于Ｈａｃ