新化合物1—氢—3,6—二甲氧基环丙基萘的合成,结构及反应

新化合物１－氢－３，６－二甲氧基环丙基萘的合成、结构及反应廖显威孙定光查之玫（四川师范大学化学系）环状张力化合物特别是对与芳环稠合的三元环化合物的合成，对指导众多天然有机物的合成，研究芳香族化合物的结构，都有重要的意义［１］．我们在文［２］的基础上，...     

扩环和缩环重排反应的从头算研究

用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明：半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7-C6-O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。     

呋喃与烯丙基正离子[4+3]环加成反应机制的研究

用密度泛函理论中的B3LYP方法在6-31G*基组的水平上研究了呋喃与烯丙基正离子的分子间环加成反应机制,结果表明:该反应是一个分步反应,经历了1个活化络合物、1个中间体及2个过渡态.反应的决速步骤是第1步,其ΔE= 63.00kJ*mol-1.该反应的特点在于反应物的能量是所有驻点中能量最高的,因此会先产生1个活化络合物.     

受限制复杂反应体系计算方法的讨论

阐述了受限制的复杂反应体系不同于一般反应平衡体系的特点，并介绍了添入附加的物质守恒限制条件，用自由能量小化方法来计算受限制的复杂反应体系组成，编制了通用程序，对合成甲醇体系上机进行计算，结果与文献值相符。     

Mg/BiCl3存在下醛、酮的一锅法炔丙基化反应

在Ｍｇ／ＢｉＣｌ３存在条件下，醛、酮能顺利地与炔丙基溴进行一锅法炔丙基化反应，产物或为相应的以高炔丙醇为主的高炔丙醇与丙二烯醇的混合物，或为单一高炔丙醇，当醛、酮共处于同一体系时，只有醛基发生反应，酮基则不反应。     

天然橡胶的环氧化反应

国外一些研究表明，在有机酸存在条件下，过氧化氢可以直接对天然橡胶胶乳进行环氧化［１～５］．这是对天然橡胶进行环氧化改性的最佳途径，但这种方法最主要的问题是，当环氧化含量较高时产物有严重的开环和扩环［６，７］．近几年对环氧化反应动力学也有报道［６，８］...     

高氯酸法测定γ-(2,3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷

建立了用高氯酸非水滴定法测定γ-(2,3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)的新方法,探讨了吸水剂(醋酸酐)、分散剂、亲核试剂(四乙基溴化铵)等条件对滴定结果的影响,并用电位滴定法对指示剂的终点进行了确定.实验结果表明:以冰醋酸作为高氯酸的溶剂、结晶紫为指示剂、高氯酸与吸水剂(醋酸酐)的体积比为1∶2.2,氯仿作分散剂,加入200g/L四乙基溴化铵5mL时,实验结果准确度较高.其测定结果的相对标准偏差为0.10%,加标回收率为100.4%～100.6%.     

3,6-二甲氧基环丙基萘的结构和性质研究

在RHF/6 31G 和B3LYP/6 31G 水平下优化了3,6 二甲氧基环丙基萘(MOCPN)的平均几何构型,用B3LYP/6 31G 方法计算了该化合物的红外光谱,并用GIAO分别在B3LYP/6 31G 、B3LYP/6 311G 和B3LYP/6 311 G 水平对该化合物的核磁共振谱进行了研究;计算结果与实验结果吻合很好.     

钐试剂促进产生卡宾及其反应

主要介绍了Sm、Sm/Hg、Sm/TMSCl等钐试剂促进卡宾的生成从而与羟基定向的烯丙基醇、α-连烯醇、2-氯-3-羟基酰胺等进行环丙烷化反应,体现了高产率、好的立体选择性、高反应活性等优点.     

非质子溶剂中丙烯环氧化反应

研究了非质子溶剂中钛硅分子筛催化的丙烯环氧化反应。结果表明，随着非质子溶剂极性的增大，反应活性增加，在以丙酮为溶剂的丙烯环氧化反应中，随着反应介质pH降低，反应活性和过氧化氢有效利用率基本不变；pH升高，反应活性和过氧化氢有效利用率均降低，温度对反应活性影响显著，温度升高，双氧水转化率增加，并且保持很高的环氧丙烷选择性，但双氧水有效利用率降低，甲醇-丙酮混合溶剂中丙酮体积分数低于50％时，丙烯环氧化反应活性比纯甲醇为溶剂时降低不大，而环氧丙烷选择性大大提高。     

复杂氧化还原反应式的配平研讨

本文介绍复杂氧化还原反应式配平的方法和技巧。氧化数法结合系数代数法可以求出复杂体系氧化还原反应配平式，但正确答案往往不是唯一的。     

论学分制的本质

本文通过对近年有关学分制本质的几种不同观点的理论辩析，提出了学分制本质是一种以选课制为基础，以学分衡量学生学习分量和学业进程的统一单位的教学管理制度的新观点，并根据这一观点阐述了学分制三大特点。     

SOME INVESTIGATIONS ON THE NATURE OF REACTION PROCEEDING OF RADIATIONINDUCED GRAFTING IN THE POLYETHYLENE AND ACRYLIC ACID SYSTEM

Direct radiation grafting of acrylic acid (AA) and methacrylic acid (MAA) onto polyethylene (PE) films was studied. The investigation of the nature and characters of grafting proceeding was performed. The penetration of grafting onto the thin PE film was studied and the mechanism discussed. This involves an initial stage whereby the grafted surface layer deforms the PE allowing further monomer to penetrate. It was shown that the surface grafting was dynamic controlled and the penetration of monomer depended on the polarity of monomer.     

棉藓科（Plagiotheciaceae）的分类系统评述

简要的回顾了棉藓科（Ｐｌａｇｉｏｔｈｅｃｉａｃｅａｅ）的分类历史，评介了一些著名学者关于棉藓科的分类系统及其与相关分类群的区别特征．作者赞同Ｗ．Ｒ．Ｂｕｃｋ和Ｉｒｅｌａｎｄ（１９８５）的观点：棉藓科仅含一属，即：棉藓属ＰｌａｇｉｏｔｈｅｃｉｕｍＢ．Ｓ．Ｇ．     

三苯基膦与烯丙型氯代物的区域选择性反应

烯丙型氯代物与三苯基膦（Ｐｈ３Ｐ）在ＮａＩ存在下，发生区域选择性反应，存在γ取代的季磷盐，进一步研究表明，橙花醇苄醚的季磷盐在ＣＨ３Ｎａ／ＭｅＯＨ、ＤＭＦ体系中，可与醛发生ｉｔｔｉｎ反应生成反应的烯，而二丙叉丙酮的季磷盐在相同条件下不能与醛反应。     

试题库管理系统中选题重复问题的探讨

本文针对试题库管理系统中选题重复问题展开讨论,找出了问题产生的原因,并提出了两种解决问题的方法,通过上机调试,得到了满意的结果。     

第三代移动通信系统发展概述

通过对移动通信技术发展和现状的回顾与分析,提出了我国发展第三代移动通信系统应思考的问题。     

试论自然界演化过程的进化与突变

对自然界演化过程中的进化与演变,从历史发展的过程进行考察,并详细地予以阐述。指出康德首先将历史观引入到对自然界进行研究的;尔后达尔文和克劳胥斯分别从生物系统与非生物系统的角度出发提出了两种相矛盾的历史观,这就是进化的历史观与退化的历史观;普里高津建立的耗散结构理论初步解决了这一矛盾,他认为由大量子系统组织成的系统中的进化是由涨落的放大导致的,自组织系统中的断进化,本质上就是系统逐级突变的结果。     

电环化产物几何构型的简易判别法

介绍一种电环化反应产物的几何构型的判别方法.教学实践表明这种方法在教学中发挥了较好的作用.本文还列举了一些该法应用的实例.