PET/PHB共聚酯序列结构研究

本文在290℃用熔融共缩聚制备了系列PET/PHB共聚酯,用高分辨核磁共振(400MHz ~1H-NMR)研究了PET/PHB共聚酯的序列分布规律。结果表明,PHB组分增加,其选择因子m线性降低。在此基础上,得到了PET、PHB链段平均长度,无规度等一系列序列结构参数,其分布规律与一般共缩聚相似。其无规度比270℃共缩聚样品高。并根据PHB链节数≥4才形成PHB相这一前提,估算了共聚酯PHB相(即液晶相主要成分)理论含量与PHB组分的关系:W_(PHB)％(?)104.0x_(PHB)~(4.40)。最后推测了对PET/PHB共聚酯形成液晶相最低PHB理论含量为1.1％wt。     

热致性液晶共聚酯PET/PHB的相态研究(Ⅱ)

本文在前文实验结果的基础上采用热台X射线衍射法、流变测定法,进一步说明DSC测得的相转变峰机理和偏光显微镜下的结构转变机理.结果表明,热X射线衍射法测得强度及峰位的变化规律能很好地说明DSC曲线在260℃时的转变峰确为体系的熔融峰;同样,粘弹参数随温度的变化规律又能很好地说明和解释偏光显微镜下的(?)区分离现象;小角X射线衍射结果表明,其相态在260～320℃为向列型液晶,说明共聚酯体系在液晶温度区不存在近晶型相.     

用动态力学方法研究PET/PHB共聚酯的转变与分子运动

测定了 PET 和含30,60,70,80 mol%PHB 的 PET/PHB 共聚酯熔体热压骤冷薄膜在宽广温度范围(-150～200℃)内的动态力学谱,并考察了热处理对薄膜动态力学性质的影响。根据松驰转变的特征将共聚酯分为两类。一类是 PET/30PHB,在室温以上出现一个α转变,其内耗峰的形状、位置、峰值及其随热处理的变化都与 PET 的α峰相类同。这一转变应为共聚酯中非晶区的 PET 链段或富 PET 链段的运动引起,另一类为 PHB 含量大于60mol%的共聚酯,它们在室温以上均出现α_4和α_H 两个转变。其中α_1的峰位,以及峰值随 PHB 含量、热处理的变化情况都表明,α_1转变系共聚酯富 PET 相中非晶 PET 链段或富 PET 链段运动引起。而α_H 转变则与富 PHB 相中的分子运动有关。从这类共聚酯转变中得出的链结构不是完全无规的结论,与作者对同一试样的 NMR 序列分布研究结果相一致。     

PET/PHB(40/60)共聚反应和链结构

本文通过溶解性试验、富里埃红外光谱(FT-IR)、热台偏光显微镜、差示扫描量热仪(DSC)、高分辨核磁共振氢谱(′H—NMR)等方法,对 PET/PHB(40/60)共聚合反应历程,反应过程中嵌段性的形成,以及链结构的变化情况进行了研究。结果表明:共聚合反应初期,同时存在着 PET 的酸性裂介,PHB 的均聚,以及 PET 和 PHB 链段之间的缩聚。随共聚合反应的进行,均聚反应减慢,反应初期所形成的 PHB 刚性链段重新打开参加酯交换反应,共聚酯序列结构由嵌段性逐渐向无规性靠近。     

嵌段聚氨酯脲的序列分布研究

用高分辩１３ＣＮＭＲ技术研究了不同硬段浓度的聚醚型嵌段聚氨酯脲（ＰＵＵ）弹性体的序列长度和序列分布。结果表明，ＰＵＵ的硬段平均序列长度随ＰＵＵ中聚脲的摩尔浓度增加而增加；嵌段ＰＵＵ内软硬段的链结构也随聚脲摩尔浓度的增加由交替共聚向嵌段共聚变化，硬段浓度愈高，嵌入的硬段长度也愈大。     

INFLUENCE OF POLYMER CHARACTERISTICS AND MELT-SPINNING CONDITIONS ON THE PRODUCTION OF HIGH RANDOMNESS 60PHB/PET THERMOTROPIC LIQUID CRYSTAL COPOLYESTER FIBER

Six samples of linear high randomness 60PHB/ PET thermotropic liquid crystal copolyesters are made by melt copolymerization at 290℃ , whose randomness about 0.955 is measured by the discernible 'H-NMR spectrometer. High tenacity, high module fiber is prepared by melt spinning in liquid crystal phase. The effect of molecular weight, shear rate, temperature as well as spinning drawn ratio on the mechanical behavior of 60PHB / PET copolyester fiber are shown that, lower shear rate (2~ 10 s~(-1)), higher temperature melting (300℃ ), lower temperature spinning (280℃ ) and higher molecular weight are favourable to the increase of the fiber mechanical properties. With the variance of drawn ratio, fiber mechanical property has a transition point due to traversion from shear-orientation to drawn-orientation. The copolyester fiber has high crystallinity, high orientation at the crystalline region, high chain orientation and high regular fibrillar structure.     

A STUDY ON COMPATIBILITY OF PBT/PET BINARY BLENDED FIBRE

This paper concerns about the compatibility and morphology of the PBT/PET blended fi-bers.According to the theories of solution thermodynamics,the compatibility of this system hasbeen discussed by using the calculated results e.g.ΔH_m,Δδandψ_(ab),which were presented by priorinvestigators.The theoretical predictions show that this system may behave as a compatibilitypair.Meanwhile,the compatibility of the crystalline PBT/PET blend system has been studiedwith the help of DSC,WAXD,DDV and SEM.These experiments have further proved that theamorphous region is miscible and the crystal region is not co-crystal.The morphology of thesystem basically belongs to the“interlocked”network.PBT component plays the important rolein increasing the crystallizability and crystallinity of the PBT/PET blend system.In the range ofthe smaller blending proportion,the crystal structure mainly characterizes the crystal configura-tion of the most component and the blending effects is more satisfactory.     

60PHB/PET共聚酯的固相缩聚反应动力学研究

本文研究了摩尔比为60:40的对羟基苯甲酸和PET的热致性液晶共聚酯(60PHB/PET)的固相缩聚动力学,建立了反应动力学模型,求出反应活化能E为89.6kJ/mol;探讨了在不同温度区域影响60PHB/PET共聚酯固相缩聚反应速度的主要影响因素,认为在较低反应温度(180—220℃),反应速度主要由化学反应速度控制;在较高反应温度(220—230℃)则由小分子扩散速度控制。因此,共聚酯经溶解沉淀处理再进行固相缩聚可提高反应速度。     

PPO/PET共混物的相容性研究

本文采用 DSC、DMA 以及 PCM 等测试技术对 PPO/PET 共混物体系进行了相容性及相形态的研究。结果表明:PPO/PET 共混物是一热力学不相容的体系。共混物的相分离程度随着热处理温度的升高而加大,其热转变温度、动态力学转变点及相形态均具有组成依赖性。增容剂 GMS 的加入改善了体系的相容程度。随着 GMS 含量的增加,其相容程度提高;分散相尺寸因增容剂的加入而变小,界面层的结合也得到改善。     

用^1HNMR法研究叔氯丁烷的水解反应

报道了用￣１ＨＮＭＲ法研究叔氯丁烷的水解反应的方法，该测定方法可以不分离，而是根据混合物中反应物叔氯丁烷（ｔ－ＢｕＣｌ）和生成物叔丁醇（ｔ－ＢｕＯＨ）中甲基的不同化学位移值（δ值）以及不同积分高度，直接从￣１ＨＮＭＲ谱图中积分曲线高度求出ｔ－ＢｕＣｌ和ｔ－ＢｕＯＨ的相对含量，进而计算反应速度常数和活化能．此法操作简便，重现性好，易于推广。     

PET(PHB60)与PET原位复合的研究——PET(PHB60)与PET共缩聚酯的表征

本文采用PET(PEB60)和低分子量的PET熔融共缩聚,制备PET—PET(PHB60)共缩聚物。借助NMR、DSC、热台偏光显微镜对PET—PET(PHB60)共缩聚物的嵌段性、聚集态进行了研究。结果表明PET和PET(PHB60)在熔融时可发生分子链间酯交换,得到有一定嵌段性的共缩聚物;NMR分析可判定共缩聚物的嵌段程度。     

用~（27）Al核磁共振技术研究聚磷氯化铝的形态特性

由聚磷氯化铝的２７Ａｌ核磁共振谱图的分析结果表明，磷酸盐的引入对聚合铝的特定形态ＡｌＯ４Ａｌ１２（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）７＋１２有显著影响；影响程度取决于Ｐ／Ａｌ值，并随Ｐ／Ａｌ值增大ＡｌＯ４Ａｌ１２（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）７＋１２含量减少，由此推测出一种新形态ＰＯ４Ａｌ１２（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）９＋１２。     

磺化三聚氰胺甲醛树脂磺化阶段化学结构变化

研究了羟甲基三聚氰胺磺化阶段体系化学结构的变化、产物的组成及ｐＨ值、温度和时间对磺化反应的影响。用１３Ｃ—ＮＭＲＭＩＪ定发现，在摩尔比Ｆ／Ｍ＝４．０和Ｓ／Ｍ＝１．０的反应体系中，磺化可同时发生在仲氮和叔氮原子上，两种结构之比约为２／１。在ｐＨ＞１１．０，温度为８０－９０℃和合适的时间内可以获得高磺化程度的三聚氰胺磷酸盐。     

磷锑酸的制备及其离子交换性能的研究

本文叙述了磷锑酸的制备方法,研究了其离子交换性能.结果表明,以P/Sb=1:4,在50℃干燥的样品对稀土元素铈有很好的离子选择性,具有相当高的交换容量,以8mol/L HNO_3+0.5mol/L AgNO_3为洗脱剂,可以得到良好的淋洗效果.此外还讨论了磷锑酸与Ce~(3+)离子交换机构。     

核磁共振测井在准噶尔盆地应用研究

核磁共振测井可以提供直观、准确的孔隙度、渗透率等参数，它所提供的参数与岩石骨架和矿物无关。在测井解释方面，核磁测井能够提供自由水、泥质束缚水、毛管束缚水和烃的饱和度，而毛管束缚水恰恰是引起泊藏低电阻率的重要原因之一，因此，核磁测井对于寻找低电阻油藏具有重要的意义。在储层产能评价方面，通过对核磁回波串的处理，根据孔隙流体氢核的驰豫、扩散等机理的研究，核磁可以提供孔隙类型、孔径大小、孔径结构、孔隙流体类型等特性，这对于油气评价和产能预测具有指导性的意义。     

热致性液晶共聚酯(60PHB/PET)和聚酰胺6(PA6)的原位复合增容的研究

在热致液晶性60PHB/PET共聚酯(LCP)与聚酰胺6(PA6)的共混体系中引入了增容剂;讨论了增容剂对PA6/LCP原位复合材料的微观结构和界面性能、结晶行为、流变行为,以及力学性能的影响。     

栗黄枯叶蛾(Trabala Vishnou Lefebure)核型多角体病毒鉴定及某些生物学特性的研究

对栗黄枯叶蛾病原物进行了组织清理分析、感染试验、核酸类型鉴别以及包涵体、病毒粒子形态等研究.同时对该病毒作了限制性内切酶分析和热变性试验,测定其核酸为双链DNA分子,分子量为75.25×10~6d;110.19kb,Tm值为67℃,(G+C)含量为33％,包涵体蛋白的氨基酸组分中Asp和Glu含量最高,Met,Cys含量较少.结果表明:该病毒为一种核型多角体病毒,对栗黄枯叶蛾幼虫具有很强的感染力.     

泥页岩核磁共振T2谱换算孔隙半径方法

核磁共振T_2谱和压汞法毛管力曲线都是储层孔隙发育特征的数据表现。理论上,核磁共振T_2谱能够依据压汞毛管力曲线准确地转换为储层孔径分布图;但对于泥页岩储层来说,二者所反映的孔隙信息有所不同。通过比对二者形态的异同,发现二者在表征微裂缝时有差别,提出一种考虑泥页岩裂缝的方法用以确定T_2弛豫时间和孔隙半径r之间的转换关系。应用此种方法对典型样品实验结果进行分析,结果表明,对泥页岩核磁共振T_2谱进行孔隙半径转换精度有很大提高。