单独离子活度研究进展

本文论述了过去二十多年中对单独离子活度研究的重大进展，研究方向主要有两个，一是企图消除或估计相界面电位（液接电位）来实验测定；二是以离子溶液理论为指导，将电解质的平均活率纱合理地分解为单独离子的活度系数。     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(Ⅱ) 混合电解质溶液中单个离子活度系数的估算

本文提出了一种从１－１价单一电解质溶液的单个离子活度系数（ＨＡＣ）测定数据以及其它有关平均离子活度系数（ＭＩＡＣ）的实验数据估算１－１价电解质混合溶液中任一离子的单个离子活度系数的方法。并应用前文测定的溴化物离子活度系数数据等进行了Ｎａ＋，Ｋ＋Ｃｌ－，Ｂｒ－混合电解质溶液中各单个离子活度系数的计算。     

硫酸盐水溶液中单个离子活度系数规律

利用Pitzer理论讨论了硫酸盐水溶液中单个离子活度规律。在25℃下,实验测定了0.05-2mNa_2SO_4溶液及0.05-3mMgSO_4溶液中SO_4~(2-)离子活度系数,并计算了溶液中Na~ 及mg~(2 )的离子活度系数,实验值与理论值相符。     

水溶液中离子活度系数的理论计算

本文应用MSA方法,对0～2m浓度范围的水溶液中H~ 、Li~ 、Na~ 、K~ 、Cl~-、Br~-和I~-等七种离子的活度系数进行了理论计算,并与Debye-Huckel理论的计算结果进行了比较.由两种理论得出的电解质的平均活度系数表明,MSA的结果与实验值的吻合程度要好得多.     

从当量电导計算1—1价电解質溶液中个別离子的活度系数

引言关于个别离子活度系数的测定和计算,一直是大家感到兴趣的问题。路易斯和郎达尔(Lewis and Randall)首次提出个别离子活度系数的概念,并给出26个离子的活度系数。稍后,德拜——休克耳(Debye—Huckel)导出了单个离     

咪唑氯盐离子液体在水溶液中单个离子活度系数

<正>活度系数是重要的物理化学参数,是溶液中溶质的实际行为与其在理想或无限稀释溶液中行为偏差的一种量度.活度系数无论在理论研究还是实际应用中都具有极其重要的意义.单个离子活度系数在半透膜的     

离子液体的无限稀释活度系数测量过程分析

摘要：离子液体受到结构上不对称性、静电作用等多种作用影响,系数特征容易发生形变,传统的测量方法在干扰状态下,很难准确测量。提出一种新的无限稀释活度系数测量模型(MCS-SVM)。通过实验测量与无限稀释活度系数相关的溶质参数,并将它们分成为训练集和测试集;然后将训练集输入到一种最小二乘支持向量机分类模型,并进行的活度系数,完成最优的无限稀释活度系数测量消除测量误差。仿真结果表明,相对于传统测量方法,该模型可以准确描述无限稀释活度系数与溶质参数的非线性关系,提高了无限稀释活度系数的测量精度。     

实际溶液—电解质溶液的活度及活度系数

本文从溶液所表现出来的特征将溶液分为三类:理想溶液、稀溶液和实际溶液.并从理想溶液和稀溶液的化学势进一步得出了实际溶液的化学势,从而引出了活度的概念.并且将活度应用于电解质溶液,从而得出了电解质溶液的活度及活度系数以及离子的活度和活度系数.     

离子液体溶液平均活度系数的测定

用电导法测定了298.15K下不同浓度离子液体CnminBr.H2O(n=12、14,16)水溶液的电导率.根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,由Debye-Hücker和Osager-Falken-hangen公式计算出298.15KCCn minBr·H2O的平均活度系数.根据电导率-浓度曲线转折点求出了不同链长CnminBr·H2O的临界胶束浓度.结果表明:CnminBr·H2O的临界胶束分别为5.75×10-3moL·L-1、2.45×10-3moL·L-1和3.50×10-4moL·L-1.平均活度系数随浓度的增大而降低.     

活度系数有关问题的研究

文章讨论了活度系数的定义，活度系数与温度、压力和组成的关系，以及活度系数的计算方法。     

反胶团萃取赖氨酸的分配系数

研究以二（２－乙基己基）磷酸铵为表面活性剂所形成的反胶团萃取赖氨酸的分配系数。用回归分析关联了分配系数ｐＨ值及离子强度的关系,计算结果与实验测定值相吻合,并能很好地预测不同ｐＨ值及离子强度下的分配系数。     

碱性炼钢渣系中CaO活度的计算模型

本文以离子理论为基础,提出了一种计算碱性炼钢渣系中组元CaO活度的结构模型,并提出了多元渣系中组元CaO总交互作用和自相互作用的概念,利用已有的实验数据求出了CaO的总交互作用系数和自相互作用系数。最后使用不同渣系中CaO的实测活度数据对该模型进行了验证。结果表明该模型完全适用于碱性炼钢渣系。     

基于UNIFAC模型的离子液体相平衡及萃取研究

通过拟合季膦类、咪唑类离子液体中无限稀释的苯和醇类等溶质的实验数据,得到了离子液体中[TRP][BF₄]等7种新主基团的UNIFAC(universal functional activity coefficient)模型参数。基于该参数,预测了乙醇和甲醇在离子液体[EMIM][ES]和[BMIM][C₅H₁₂O₆S]中的气液相平衡,计算值与实验结果之间吻合较好,这表明本文中仅使用无限稀释溶液活度系数回归出的UNIFAC模型参数仍然是可靠的。最后,对4种离子液体在甲苯/苯-乙醇/甲醇体系中的萃取性能进行了筛选,发现[BMIM][C₅H₁₂O₆S]在甲苯/苯-醇类体系的萃取选择性最高,达到15:3。     

咪唑类离子液体中二茂铁的电化学行为

用自制的铂超微电极研究了二茂铁(Fc)在咪唑类离子液体中的电化学行为,计算了Fc在离子液体中的扩散系数和粘度系数.结果表明,二茂铁在这些离子液体中均呈现较好的可逆性,测得的扩散系数比用常规电极测得的大,说明超微电极比常规电极有更大的扩散传质速率.     

反胶团提取脂肪酶动力学研究：（Ⅱ）反萃取过程

研究以ＡＯＴ／异辛烷反胶团溶液的反萃取脂肪酶动力学,通过改变水相ｐＨ值,离子强度,搅拌速度和反胶团中脂肪酶浓度来测定总质量传质系数。结果表明,传质系数与水相的ｐＨ值,离子强度有关,而与搅拌速度,反胶团中脂肪酶浓度无关,说明该反萃取过程属于界面控制,进而提出反萃取过程机理。     

氨在[ Dmim] DMP离子液体中溶解度的测定

在温度为293.15~333.15K,压力为0.053~0.665MPa的条件下,用等温合成法测定了氨(NH3)在离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯([Dmim]DMP)中的溶解度数据。根据各测定量的不确定度和实验数据,计算出各实验点溶解度的不确定度,平均不确定度为0.010,最大不确定度为0.018。以NRTL活度系数模型关联实验数据,获得模型参数,并比较拟合模型的计算值和实验值,平均相对偏差为2.8%,最大相对偏差为6.2%。     

基于Wilson、UNIQUAC和NRTL活度系数模型的离子液体体系的相平衡比较

对Wilson、通用似化学(UNIQUAC)和非随机双液(NRTL) 3种活度系数模型在离子液体体系中的相平衡应用进行了系统的比较。考察了酮类、烃类、酯类、醇类、醚类和水6类溶质与离子液体组成的二元体系,对3种活度系数模型进行了参数回归,得到了二元交互作用参数。以拟合较好的丙酮/甲醇二元体系为例,预测了丙酮/甲醇/[EMIM][triflate]三元体系的温度-组成,并与实验进行了比较。结果表明,无论在回归或是在预测中,NRTL活度系数模型均能取得满意的效果;而Wilson和UNIQUAC模型依赖于特定的体系组成,回归效果不太稳定,并且对三元体系的预测能力也有不足。     

动态光散射测定电介质溶液中蛋白质 HAMAKER常量实验研究

通过动态光散射技术间接的测量了电介质溶液中蛋白质的Hamaker常量.溶液中粒子的扩散系数对浓度的一阶线性依赖关系主要取决于粒子在溶液中所占的体积分数和粒子间的排斥力与吸引力.通过动态光散射技术测量不同离子强度不同浓度蛋白分子的扩散系数,根据扩散系数随蛋白浓度变化的斜率与离子浓度变化的相关性,回归出蛋白的Hamaker常量和蛋白的有效电荷.     

NaCl－Na_2SO_4－H_2O体系活度系数的测定与预测

用Ｎａ＋和Ｃｌ－离子选择性电极，测定了２５℃时ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ三元体系中离子强度为０．４～４．５ｍｏｌ·ｋｇ－１时ＮａＣｌ的离子平均活度系数。用Ｐｉｔｉｅｒ方程、Ｋｕｍａｒ的混合规则及改进的平均球近似法对ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系中ＮａＣｌ的离子平均活度系数进行了预测。预测值与实验值相比较表明，在离子强度较小时，三种模型的预测值与实验值均较为接近；离子强度较大时，改进的平均球近似法的预测值与实验值最接近。