正离子自由基的化学——Ⅱ,芳胺——五氯化锑络合物的ESR及阻聚性质

本文研究一些芳胺如4’4’-双(二甲氨基)二苯甲烷。N.N′-正丁基对苯二胺,N.N′-二苯基对苯二胺以及吩噻(口奏)等同五氯化锑形成的络合物的电子自旋共振性质。这些呈色的顺磁性固体,均为一条宽线。较长期放置ESR信号也不消失。这些络合物在低浓度时不能引发甲基丙烯酸甲酯和异戊二烯的聚合,表现出阻聚性质。     

芳烃络合物引发α-蒎烯正离子聚合的研究

本文第一次把芳烃络合物作为引发剂用于α-蒎烯的阳离子聚合。与路易斯酸比较,芳烃络合物对α-蒎烯阳离子聚合反应是一种更有效的引发剂。研究了引发剂浓度、单体浓度和溶剂的性质对聚台产率、产物的分子量和分子量分布的影响。     

胺与2-氯-5-甲氧基对苯醌在乙腈中形成电荷转移络合物的研究

用“连续变化法”测出三乙胺、三正丁基胺与2-氯-5-甲氧基对苯醌在乙腈中形成的基态电荷转移络合物(CTC)均以1∶1相结合，并且用Hildebrand Benesi方程分别计算出CTC的平衡常数K_CT、摩尔吸光系数ε_CT和形成CTC的能量变化ΔG_CT。     

溴素的有机化学：Ⅳ.单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２’，４’，６’－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２’，３’，５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２’，３’５’，６’－四溴－１’，４’－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２’，３’５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯。     

温度对重氮化法测定芳胺的影响

本文扼要地阐述重氮化法测定芳胺的原理,从实验总结了温度对不同类型芳胺重氮化的影响,得出可将温度从0～5℃推广到0～40℃之间进行测定不影响氨基值的数值,给分析工作者操作带来方便。     

制备条件对自由基聚合固载酸性离子液体催化性能的影响

利用改性的巯基硅胶与乙烯基咪唑类酸性离子液体发生自由基聚合反应制备固载酸性离子液体催化剂[(CH2)3SO3HVIm]HSO4/硅胶.考察聚合温度、离子液体单体量和聚合反应时间的变化对所制备催化剂催化性能的影响,并用红外光谱(FTIR)、热重/差示扫描量热分析(TG/DSC)等对催化剂进行表征.结果表明:聚合温度60 ℃、每g巯基硅胶载体固载离子液体单体10 mmol、聚合反应时间30h时合成的催化剂催化效果最佳.同时,将最佳条件下制备的催化剂应用于一系列羧酸与醇的酯化反应,酯收率大于87%.     

环境对光热敏微胶囊自由基聚合的影响

采用界面聚合技术获得了新型信息记录材料光热敏微胶囊,利用红外光谱技术研究了外部环境因素对包裹聚合体系自由基聚合的影响.实验结果表明:聚合体系经包裹后曝光瞬间聚合速度与程度迅速增大,氧对微胶囊内部自由基聚合抑制作用不明显,但单体不饱和双键最终转化率降低;囊芯单体的聚合速度与程度随曝光强度的增加而增大,不饱和C=C双键转化率与曝光能量的平方根[Ⅰ]1／2具有很好的线性关系;温度对微胶囊内部自由基聚合影响明显.     

铁(Ⅱ)-邻二氮菲络合物催化的苯乙烯原子转移自由基聚合

以铁(Ⅱ)-邻二氮菲络合物(Fe(Ⅱ)/phen)为催化体系,以苄氯为引发剂,对苯乙烯的原子转移自由基聚合及苯乙烯与甲基丙烯酸丁酯的嵌段共聚进行了研究.发现本体系可有效地控制聚合物的相对分子质量分布(1.2     

由4-氰基苄溴引发的苯乙烯电子活化再生原子转移自由基聚合

以4-氰基苄溴(CBB)为引发剂、Fe Cl3·6H2O/PPh3络合体系为催化剂、VC为还原剂实现了对苯乙烯(St)的电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET ATRP)。研究表明,聚合过程中单体转化随反应时间增加而线性增长、数均分子量随单体转化率提高而线性增长、得到的聚合物分子量分布指数(PDI)在1.07~1.31之间。为进一步研究取代基团对聚合的影响,选用了4-甲基苄溴(MBB)为引发剂作了对比研究,所得聚合物的结构用核磁氢谱进行了验证。     

碳正离子稳定性及其对产物影响的讨论

本文在讨论有机活泼中间体碳正离子稳定性基础上，讨论了它作物为底物、试剂时对产物的影响，及由其稳定性所推动的重排产物。     

聚合物相转移催化反应的研究 Ⅳ对氯苯氧基乙酰芳胺的合成

应用聚合物相转移催化法,以对氟苯氧基乙酰氯与芳胺为反应试剂,合成了10个对氯苯氧基乙酰芳胺.研究结果表明,聚合物相转移催化法与文献报道的相比较,有产半高、反应条件温和、分离提纯简便等优点.     

4-溴-对-三联苯制备的改进

本文通过选择催化剂,更换溶剂,摸索反应的最佳温度及反应物的配比等等,进行多次溴化试验,发现用对-三联苯作为原料,还原铁粉作为催化剂,四氯化碳作为溶剂,对-三联苯与溴的用量摩尔比为1:1.57,分两次加溴,在温度16℃进行溴化,能获得较纯产品(熔点229°～230℃)并使产率显著提高(68.8％),且原料来源丰富,操作安全简便,适于推广生产。     

C_(60)-芳胺衍生物的制备及光谱特性研究

以Ｃ６０、苯胺、乙二胺为原料，选择适当的反应途径，制备了Ｃ６０－芳胺衍生物，产物经红外吸收光谱、Ｈ质子核磁共振谱测定，推测了大致结构和反应机理．对其光致发光光谱的特性进行研究，并与Ｃ６０发光光谱比较，室温下观测到峰值位于４５０ｎｍ附近较强的光致发光现象．     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(XX)取代哌啶羟胺及其稳定自由基对苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为．结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＨＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表观活化能和竞聚率表现出的差异．当阻聚剂为２００μｇ时，共聚物组成发生改变，它们的恒比共聚点由对照实验的０．５２９分别变化为０．５４３（ＴＭＨＰＨＡ）和０．５６７（ＴＭＨＰＯ）．     

2-乙基乙烯基醚丙烯酸酯的制备及其阴离子聚合

在相转移催化剂存在下,以2-氯乙烯醚和丙烯酸钠为原料设计合成了双官能团单体2-乙基乙烯基醚丙烯酸酯,研究了相转移剂的种类以及反应条件对反应的影响。结果表明最佳反应条件为：2-氯乙烯醚/丙烯酸钠物质的量比5∶1;反应温度110℃;反应时间4h;以三乙基苄基氯化铵(TEBA)为相转移剂效果最佳。随后在一定的温度下,以1,1-二苯基己基锂（DPHL）为催化剂,以2-乙基乙烯基醚丙烯酸酯为单体在四氢呋喃中进行了阴离子聚合,得到分子量可控的单分散的聚合物。     

聚合效应对四溴荧光素水溶液荧光寿命的影响

用超快Kerr 光闸技术测量了四溴焚光素水溶液在各种浓度和温度下的焚光寿命.实验结果表明在1×10~(-3)M 至1×10~(-2)M 的浓度范围内,激发态染料分子和染料分子二聚物的互作用可能是造成这种溶液焚光寿命随浓度增加而减小的主要原因.     

2-溴甲基-3,5,6-三甲基吡嗪及其衍生物的制备

四甲基吡嗪又名川芎嗪,它是枯草杆菌的代谢产物~[1].六十年代以来对其生理、生化及生物合成的研究略有报导,发现它有较明显的强心作用.它是我国近年来创制的脑血管扩张新药~[2],对治疗急性脑血管病及其后遗症、脑缺血性疾病具有显著疗效~[8].关于四甲基吡嗪的化学反应及其衍生物的报导不多,仅有以钠氨或苯基锂作为缩合     

联二吖啶TCNQ.-与TCNQ电荷转移络合盐的制备和导电性研究

制备了一系列 10,10' 二烃基 9,9' 联二吖啶TCNQ· - 盐及其TCNQ电荷转移络合盐,并测定了它们的导电性能.结果表明,10,10 ' 二烃基 9,9' 联二吖啶TCNQ· - 盐与TCNQ所形成的电荷转移络合盐有很好的导电性 ,并且它们的电导率随分子内TCNQ和TCNQ· - 摩尔数相接近而提高 .     

聚苯胺电极的制备及其电化学聚合的影响因素

采用1mol／L硫酸作为介质，扫描速度为100mV／s．扫描电位为-0．2～0．8V，用循环伏安法在纳米二氧化钛（Nano-TiO2）膜电极上实现了苯胺的电化学聚合。结果表明复合膜的生成、峰电流的大小受溶液浓度、扫描速度以及扫描电位的影响，成膜速度随溶液浓度增大而加快，但膜稳定性降低，峰电流随扫描速度和电位增大而提高，可逆性降低．     

芳代烷基肼类的化学Ⅳ.——1—氯酞嗪与丙烯的加成反应

自1877年发现卤代烷与烯烃的加成反应以来,先后曾研究过关于酰氯类、关于多卤代烷、不饱和多卤衍生物、氯代醚、环烷烃类的卤衍生物及卤代羧酸的酯类等化合物与烯属烃类或氯代烯类的加成反应,但是,关于氯代杂环化合物与烯烃的加成反应的研究,则还是一个空白的领域。为了合成β-(1-酞嗪异丙基)肼,我们研究了1-氯酞嗪与丙烯的加成反应,以期首先制得β-(1-酞嗪异丙基)氯。由于该反应是属于尚未被探索过的杂环体系的氯代物与不饱和烯属烃类的新型加成反应,所以可以期待该方面之研究工作的某些合成与理论上的意义。