Ru(phen)32+-SO32+-Ce(Ⅳ)体系化学发光法测定葡萄酒中的亚硫酸盐总量

提出了Ru(phen)32+-SO32+-Ce(Ⅳ)体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法.SO32-浓度与化学发光强度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内成正比,检出限为1.97×10-7mol/L(S/N=3),1.0×10-4mol/LSO32溶液重复6次测定结果的相对标准偏差为4.9%.该方法用于测定白葡萄酒中亚硫酸盐总含量为4.006×10-5mol/L,加标回收结果令人满意.     

双电位比率型量子点ECL适配体传感器的构建及其应用

比率型电致化学发光适配体传感器检测目标时可显示两种不同的ECL信号,以往对比率型ECL传感的研究大多基于鲁米诺-过氧化氢(Luminol-H_2O_2)体系。研究设计了一种基于硒化镉量子点(CdSe QDs)和钌联吡啶修饰的钌硅纳米粒子(RuSi@Ru(bpy)_3~(2+)NPs)的双电位比率型ECL适配体传感器,用于卡那霉素超灵敏高选择性检测。分别选取CdSe QDs和RuSi@Ru(bpy)_3~(2+)NPs作为阴极和阳极ECL发光体。通过卡那霉素两条互补的适配体链作为连接CdSe QDs与RuSi@Ru(bpy)_3~(2+)NPs的媒介,通过酰胺偶联反应在玻碳电极表面构建检测卡那霉素传感器。卡那霉素检测浓度范围为1.0 fmol/L～10 pmol/L。线性拟合方程为△I=0.132 lg c+2.133,相关系数为0.999 (c代表卡那霉素浓度,mol/L)。信噪比S/N=3时,检测限(LOD)为0.4 fmol/L。研究结果为两个ECL发光体构建比率型ECL传感器提供了新思路。     

二茂铁衍生物对Ru(bpy)2+3发光猝灭的研究

研究二茂铁衍生物对Ru(bpy)32+的发光猝灭.按照文献[8-9]合成7种二茂铁衍生物,发现它们对Ru(bpy)32+的发光有明显的猝灭作用,通过Stern-Volmer公式分别求出了它们的猝灭速率常数kg和自由能变△G.研究了它们猝灭Ru(bpy)32+发光过程中的电子转移机理.     

DNAzyme聚乙烯吡咯烷酮/Ru(bpy)_3~(2+)/SiO_2纳米粒子相互作用及铅(Ⅱ)的电化学发光分析方法研究

合成了一种对单、双链DNA具有不同亲和能力的纳米粒子PVP/Silica/Ru(bpy)_3~(2+)。实验结果发现,Pb(Ⅱ)能够诱导DNAzyme结构的变化,纳米粒子PVP/Silica/Ru(bpy)_3~(2+)在Nafion/碳纳米管修饰电极表面具有电化学发光特性,据此建立了一种检测铅离子的电化学发光新方法。该方法具有免标记DNA探针、无需固定化DNAzyme、灵敏度高等特点。在最佳实验条件下,该方法对铅离子的检测限达0.5nmol/L,实现了水样中Pb(Ⅱ)的电化学发光分析检测。     

基于表面印迹聚合物的铯离子电化学传感器的制备及应用

为实现复杂溶液体系中微量或痕量铯离子的检测,采用表面印迹技术,以铯(I)离子为模板,SBA-15为基底,壳聚糖为功能单体,戊二醛为交联剂制备了铯(I)离子印迹聚合物Cs(I)-IIP。并以Cs(I)-IIP为改性剂,PVC为中性载体,2-硝基苯基辛醚为增塑剂,添加四苯基硼酸钠亲脂性盐,成功制备了铯离子选择性电位传感器。结果表明:该传感器的电位响应时间小于3 s,检测限为6. 0×10~(-7)mol/L,线性范围为1. 0×10~(-6)～1. 0×10~(-1)mol/L,斜率为56. 9 m V/Decade,并对铯离子有较好的选择性。该传感器对城市用水中铯离子的检测结果与ICP-MS相当,证明成功制备了铯离子电化学传感器。     

化学发光法测定水产品中链霉素残留

建立了水产品中链霉素残留的化学发光检测方法,最佳条件为:样品用100 g/L三氯乙酸提取后,经C18固相萃取柱净化,以0.1 mol/L NaOH调pH,5×10-4mol/L鲁米诺,5×10-4mol/L高碘酸钾,1×10-9mol/L锰离子为发光体系进行测定,在0.1~5 mg/L范围内,链霉素浓度与发光强度呈现良好的线性关系(r2=0.998 3),以三倍信噪比计算,检出限为0.05μg/g。该方法适用于测定经过前处理的水产样品(虾、鲫鱼和牙鲆)中链霉素的残留,准确度及精密度符合检测要求。     

石墨烯修饰玻碳电极测定铅离子的研究

采用Hummers法制备还原石墨烯,用滴加法将石墨烯修饰到玻碳电极表面,考察了石墨烯修饰层数、底液pH、富集时间和富集电位对铅离子检测的影响,并选定最佳条件.用线性伏安法在最佳条件下检测溶液中的铅离子,结果表明铅离子的溶出峰电流与其浓度的对数在5×10-6mol/L～8×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为3.6×10-7 mol/L.石墨烯/玻碳电极也表现出良好的稳定性、重现性和抗干扰能力,并可用于实际水样的检测.     

组蛋白促进[Ru(bpy)_2(dppz)]~(2+)和MWCNTs在ITO电极上的阳极共沉积

应用计时库仑法、循环伏安法、微分脉冲伏安法、荧光光谱和扫描电镜等方法研究了组蛋白(His)、[Ru(bpy)2(dppz)]2+(bpy=2,2'-联吡啶,dppz=邻联二吡啶[3,2-a:2',3'-c]吩嗪)和多壁碳纳米管(MWCNTs)在铟锡氧化物(ITO)电极上的电化学共沉积.结果表明,His能促进[Ru(bpy)2(dppz)]2+和MWCNTs在ITO电极上的阳极共沉积(1.2 V vs.Ag/Ag Cl),所获得的复合膜呈现2对由表面电化学过程控制的氧化还原峰;通过研究His质量浓度和p H对复合膜中Ru(III)/Ru(II)氧化还原反应的影响,阐明了His作为媒介体调控[Ru(bpy)2(dppz)]2+和MWCNTs在ITO电极上共沉积的机理.在优化的条件下,复合物中[Ru(bpy)2(dppz)]2+发生氧化的电量在0.01~0.2mg/L和0.2~5.0 mg/L区间内与His质量浓度呈线性关系,其线性回归方程分别为ΔQ=3.24(±0.27)×10-6+2.95(±0.09)×10-4CHis(R=0.993)和ΔQ=5.92(±0.25)×10-5+6.26(±0.62)×10-6CHis(R=0.998).该研究建立的方法可应用于具有良好氧化还原性能的无机生物纳米复合材料的制备及蛋白质的固定与检测.     

CdS/Ru（bpy）32+电致化学发光传感器的构建及邻苯二酚的检测

基于硫化镉量子点（CdS QDs）对三联吡啶钌（Ru（bpy）₃²⁺）电致化学发光（ECL）信号的增敏作用,在电极表面滴涂CdS QDs,然后引入含有多壁碳纳米管（MWCNTs）和金纳米粒子（Au NPs）的（Ru（bpy）₃²⁺）复合物（MWCNTs-Au NPs-Ru（bpy）₃²⁺）,得到了自增强CdS/Ru（bpy）₃²⁺ECL传感器.该传感器同时包含了ECL物质Ru（bpy）₃²⁺和共反应剂CdS QDs,具有自增强特点,MWCNTs和Au NPs的存在可进一步放大传感器的信号.邻苯二酚的电极氧化产物与Ru（bpy）₃²⁺之间存在能量转移,导致ECL信号淬灭,从而实现了邻苯二酚的灵敏检测,线性响应范围为5.0×10^-9~1.0×10^-5 mol·L^-1,检出限为1.5×10^-9 mol·L^-1.该传感器用于河水中邻苯二酚的检测,结果令人满意.同时,传感器也表现出良好的重现性和稳定性.     

Ru(phen)32+-SO32--Ce(Ⅳ)体系化学发光法测定葡萄酒中的亚硫酸盐总量

提出了Ru(phen)32+-SO32+-Ce(Ⅳ)体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法.SO32-浓度与化学发光强度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内成正比,检出限为1.97×10-7mol/L(S/N=3),1.0×10-4mol/LSO32溶液重复6次测定结果的相对标准偏差为4.9%.该方法用于测定白葡萄酒中亚硫酸盐总含量为4.006×10-5mol/L,加标回收结果令人满意.     

Chemiluminescence Determination of Tetracycline and Oxytetracycline in Pharmaceutical Preparations Using Ru(bipy)32+-Cerium(Ⅳ) System

A new chemiluminescence (CL) method for the determination of tetracycline and oxytetracycline is developed, based on the CL reaction of tetracycline and oxytetracycline with Ru(bipy)32+ and Ce (Ⅳ). In sulfuric acid medium, the CL emission is generated upon continuous oxidation of Ru(bipy)32+ by cerium (Ⅳ).The emission intensity is greatly enhanced when tetracycline and oxytetracycline are introduced into the reaction system after acid degradation. Under the optimum conditions, the calibration curves are linear over therange of 8. 0× 10-8～4. 0× 10-6 mol/L for tetracycline and of 2. 0× 10-7～4. 0× 10-5 mol/L for oxytetracycline, with the detection limits are 4. 2 × 10-8 mol/L for tetracycline and 1.5 × 10-7 mol/L for oxytetracydine, respectively. The proposed method was used for the determination of tetracycline and oxytetracycline in pharmaceutical formulations with good results.     

含偶氮基的Schiff碱-高锰酸钾-硫酸化学发光体系研究

新合成的含偶氮基的Schiff碱5-(4-羧基苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉(p-CPSAQ)及其类似化合物在酸性条件下,被KMnO4氧化产生较强的化学发光,研究二者混合前后紫外-可见吸收光谱的变化,初步确定了发生反应的官能团,推测了发光机理.考察了该体系化学发光反应的条件及共存物质对发光强度的影响,建立了测定含偶氮基Schiff碱的方法,该法的线性范围为2.5×10-6～5.0×10-5mol/L,检测限为3.8×10-7mol/L,对1.0×10-5mol/L的p-CPSAQ进行连续7次平行测定,相对标准偏差为2.6%.成功地用于合成样品的分析.     

钙黄绿素-S2O82-体系的阴极电化学发光行为研究及其对对乙酰氨基苯酚的检测

研究了钙黄绿素-S2O82-体系的电化学发光性能,考察了pH、K2S2O8浓度及钙黄绿素浓度对其电化学发光强度的影响,推测了其电化学发光机理,并基于对乙酰氨基苯酚对该体系电化学发光强度的猝灭作用,建立了一种电化学发光测定对乙酰氨基苯酚的新方法.其线性范围为1.0×10-6-1.0×10-4 mol/L,检出限为3.3×10-7 mol/L.     

基于鲁米诺功能化纳米金的电化学发光适配体传感器灵敏检测癌胚抗原

以鲁米诺功能化的纳米金(L-Au NPs)为发光剂,H_2O_2为共反应剂所构成的电化学发光(ECL)体系具有优良的ECL性能.利用L-Au NPs为电极基底材料,具有特异性识别作用的适配体为识别元素,构建ECL适配体传感器,发展了一种灵敏检测癌胚抗原(CEA)的新方法.结果表明,CEA的线性范围为5.0×10~(-10)~5.0×10~(-6)g/L,检出限为1.8×10~(-10)g/L(R_(SN)=3).将提出的方法应用于人血清样品中CEA含量的检测,检测结果与酶联免疫分析方法吻合,相对误差不大于2.9%.加标回收率在85.3%~113.6%之间.该研究为疾病标志物灵敏检测提供了一种新方法.     

金纳米粒子修饰电极上电化学发光法测定二茂铁羧酸的研究

在金纳米粒子修饰石墨电极上,鲁米诺-过氧化氢-二茂铁羧酸体系的电化学发光有增敏作用.详细考察了在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢-二茂铁羧酸体系的电化学发光行为,研究了影响发光信号的多种因素,优化了测定二茂铁羧酸的分析条件.结果表明,在2.5×10-9mol/L鲁米诺,1.0×10-3mol/L过氧化氢,0.10 mol/L pH值为9.2碳酸氢钠缓冲溶液中,以金纳米粒子修饰石墨电极为工作电极,控制电位为 390 mV,二茂铁羧酸浓度在1.0×10-9~1.0×10-6mol/L范围内与电化学发光强度呈良好的线性响应关系,检出限为7×10-10mol/L(S/N=3).     

ITO电极上催化伏安法测定锇联吡啶的研究

合成了电子转移介体锇联吡啶Os(bpy)3,采用催化伏安法研究了Os(bpy)3在ITO电极上的电化学行为,并对Os(bpy)3在葡萄糖-葡萄糖氧化酶体系中的催化反应动力学常数进行了测定。Os(bpy)3的均相反应速率常数KS为2.07×10-2cm/s,催化反应中一级反应速率常Kf为1.05×10-3s-1,二级反应速率常数Kmed为1.57×104L/(mol.s)。并采用催化伏安法测定Os(bpy)3的检出限为为0.016μmol/L。因此,Os(bpy)3作为电化学标记物,能够用于生物传感器的构建。     

盐酸克伦特罗的电化学发光检测器的研究

基于2 [(叔丁氨基)甲基] 4 氨基 3,5 二氯苯甲醇酸盐(盐酸克伦特罗)对联吡啶钌(Ru(bpy)2 3)电化学发光信号有较强的增敏作用,建立了一种检测盐酸克伦特罗的电化学发光新方法.结果表明,在0.1mol/L的Na2HPO4介质中,以循环伏安为电解方式,联吡啶钌的浓度为1 0×10-6g/mL时,盐酸克伦特罗对联吡啶钌电化学发光信号的增敏效果最好,在此条件下,该方法对盐酸克伦特罗的线性范围为6.0×10-7～9.0×10-6g/mL,检出限为7.3×10-8g/mL,相对标准偏差RSD为3 9%(n=7,c=1 0×10-6g/mL).     

流动注射化学发光传感器测定血清中的氧氟沙星

在酸性条件下,Ce(Ⅳ) 氧化Ru(bipy)2 3生成Ru(bipy)3 3,同时氧化氧氟沙星生成中间态的自由基,Ru(bipy)3 3和中间态自由基接触后能产生强烈的化学发光.利用该反应,将Ru(bipy)2 3固定在阳离子交换树脂上,结合流动注射分析技术,建立了一种测定氧氟沙星的流动注射化学发光传感器.结果表明,氧氟沙星浓度在2×10-7～8×10-6 mol/L(r=0.999 3)范围内与化学发光强度有良好的线性关系,检出限为6×10-8 mol/L (3σ),对5×10-6mol/L的氧氟沙星测定的相对标准偏差(RSD)为2.2%(n=11).该传感器成功地用于血清样品中的氧氟沙星的测定.     

鲁米诺-碳糊电化学发光传感器的制备与应用

利用鲁米诺作为发光试剂,制备了价廉且可重复使用的鲁米诺-碳糊电化学发光传感器。研究了鲁米诺-碳糊电化学发光传感器在过氧化氢溶液中的电化学发光特性;考察了鲁米诺-碳糊电化学发光传感器在3.0×10-8mol/L过氧化氢中的重现性及传感器寿命。结果表明电化学发光信号与过氧化氢浓度在1.0×10-13～1.0×10-11mol/L范围内呈线性关系。鲁米诺-碳糊电化学发光传感器具有制备方法简单,成本低廉,对H2O2的检测灵敏度高、响应范围宽、分析速度快等优点,有一定的应用价值。     

金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系电化学发光行为的研究

研究了磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光行为。实验结果表明在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢的电化学发光强度增强近10倍,初步探讨了在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光增强机理。在优化的实验条件下,鲁米诺浓度在4.0×10-12～1.0×1010-mol/L之间与电化学发光强度成良好的线性关系,方法的检出限为2×10-12mol/L,对5.0×10-11mol/L鲁米诺进行11次平行测定,相对标准偏差为5.3%。