痕迹量汞测定方法的标准化(Ⅰ)——粮食、土壤和沉积物中总汞的测定

本文研究了V_2O_5-HNO_3-H_2SO_4消解法中各组份的作用机制,发现消解过程中形成的H(NO)SO_4是使有机汞化合物分解和随后影响还原气化-冷原子吸收法测汞重现性差的关键因素,提出了粮食样品消解的改进方法,并建立了一种新的土壤和沉积物的消解方法——NaNO_2-HNO_3-H_2SO_4消解法,大量实际样品分析和实验室间及不同方法间的初步比较研究表明,方法简便快速,易于初学者掌握,准确度和精密度都比以往方法有较大提高。     

高氯酸-过氧化氢法消化液体样品的研究

在测定生物样品中微量金属元素时,样品的消化是分析化学中一个重要的课题。在采用酸做为消化试剂的方法中,常用的酸有HNO_3,H_2SO_4,HClO_4,HF以及H_2O_2等,其中有些既可单独使用(像HNO_3,HClO_4,H_2SO_4等),也可使两种或两种以上混合使用(像H_2SO_4-HNO_3-H_2O_2,HClO_4-H_2O_2,HClO_4-HNO_3等)。对植物样品的分析,最常用的还是HClO_4-HNO_3法。为加快样品消化的速度,还可以向消化     

原子荧光光谱法测定煤中汞含量

煤炭燃烧过程中释放的汞是大气中汞的首要来源,为促进煤炭的清洁利用,试采用原子荧光光谱法,研究不同消解体系下的煤样消解方法.在总结常用煤炭消解方法和汞含量测定方法的基础上,以原子荧光光谱仪为测汞仪器,首先优化了仪器工作参数,然后使用四种消解方法对三种性质不同的煤样分别进行了消解与汞含量测定实验.结果表明:V_2O_5-HNO_3-H_2SO_4-H_2O_2消解体系对实验中对比的三种煤样均取得了较高的消解效率和汞溶出率,虽然加标回收率略低,但在标准范围内;其他方法的消解效率则受煤样性质影响较大,仅针对某种特定性质的煤样效果较好.因此,在测定煤中汞含量时,应充分了解煤样性质,在此基础上合理地选择消解方法.     

KCl-KHCO_3-K_2SO_4-H_2O四元体系在0°,25°和40℃时的溶解度

本文报导了利用等温法研究了三元体系KCl-K_2SO_4-H_2O和KHCO_3~-K_2SO_4-H_2O在0℃时及四元体系KCl-KHCO_3-K_2SO_4-H_2O在0°,25°和40℃时的溶解度等温線,結果表明在所研究的温度范圍内,在各該体系中都不存在固溶体、复盐或水合物。     

碳酸亚铊—碳酸钠—水和碳酸亚铊—硫酸亚铊—水体系在25℃的研究

本文用等温法测定25℃时Tl_2CO_3-Na_2CO_3-H_2O和Tl_2CO_3-Tl_2SO_4-H_2O 二个三元体系的等温溶解度。在上述体系中存在Tl_2CO_3,Na_2CO_3。10H_2O和Tl_2SO_4 固相。在Tl_2CO_3-Na_2CO_3-H_2O体系中可能由于碳酸亚铊与碳酸根离子生成络合物,Na_2CO_3使Tl_2CO_3的溶解度显著地增加,共饱和点的组成是Tl_2CO_310.68％、Na_2CO_321.72％。 Tl_2CO_3—Tl_2SO_4—H_2O体系中在两个溶解充分支,分别对应于Tl_2CO_3和Tl_2SO_4固相。     

三元体系KBr-K_2SO_4H_2O在40°时溶解度的研究

引言前人曾对 KCl-H_2SO_4-H_2O 和 Kl-K_2SO_4-H_2O 二体系作过研究,但是KBr-K_2SO_4-H_2O 体系还未作过。为了了解这个体系的性质,并配合他人的工作,以便对 Mx-M_2SO_4~-H_2O 型的体系作出系统的结论,作者选了这个题目。为了帮助对该体系的研究,作者还测定了 K_2SO_4、KBr 在几个温度下在水中的溶解度,     

不同化学粗化方法对ABS塑料化学镀镍的影响

采用CrO_3粗化体系、MnO_2-H_3PO_4-H_2SO_4粗化体系和KMnO_4粗化体系三种不同的化学粗化法对ABS塑料进行粗化处理,然后用盐基胶体钯进行活化,并在碱性条件下进行化学镀镍。用SEM对粗化后基材的表面形貌进行表征,采用重量法、划格法对镀速以及镀层结合力进行测试。结果表明,采用KMnO_4体系对ABS塑料进行粗化处理后的结合力与镀覆情况接近采用传统工艺—CrO_3粗化体系得到镀件。     

Na_2SO_4、Na_2S_2O_3和NaSCN水盐体系313.15K相平衡

利用等温溶解平衡法测定了三元水盐体系Na_2SO_4-Na_2S_2O_3-H_2O、Na_2S_2O_3-NaSCNH_2O及Na_2SO_4-NaSCN-H_2O在313.15K时的固液相平衡数据,并结合X射线衍射确定相平衡时的固相,绘制了三元体系相图。3种体系在313.15K时均无复盐或固溶体形成,属于简单共饱和体系。对应相图中均包含1个共饱和点、2个单盐结晶区和2条单变量曲线。在三元体系中,Na_2SO_4-Na_2S_2O_3-H_2O平衡固相分别为Na_2SO_4和Na_2S_2O_3·5H_2O;Na_2S_2O_3-NaSCN-H_2O平衡固相分别为Na_2S_2O_3·5H_2O和NaSCN;Na_2SO_4-NaSCN-H_2O的平衡固相分别为Na_2SO_4和NaSCN。结果表明,Na_2S_2O_3和NaSCN对Na_2SO_4有较强的盐析作用。     

红茶-KBrO_3-H_2SO_4的非催化振荡体系研究

报道了红茶-KBrO_3-H_2SO_4的非催化振荡反应,研究了各反应物(红茶、KBrO_3和H_2SO_4)浓度、反应温度对非催化振荡反应的影响,计算了反应活化能,并分析了催化反应与非催化反应的不同,最后对非催化反应的催化机理作了初步探讨﹒     

用Mn(H_2PO_4)_2作催化剂快速测定废水COD

本文提出用Mn(H_2PO_4)_2作催化剂,在H_2SO_4-H_3PO_4混酸溶液中快速测定废水COD的新方法。正交实验确定的最佳条件是:Mn(H_2PO_4)_20.3g;H_2SO_4:H_3PO_4=6(体积比);回流时间5min。该方法与标准法相比,测定结果相近,测试时间缩减24倍,测试费用降低85%。     

低浓度SO_2废气湿法吸收的化学平衡

为解决提取冶金中SO_2的污染问题,通过绘制SO_2-H_2O系的log P_(SO_2)/[SO_2]T-PH图,阐明了碱液吸收的原理。再制作MeSO_3-H_2O系的log[Me~(2 )]·α-pH和log[Me~(2 )]·P_(SO_2)-pH图,说明了固体氧化物水浆吸收的热力学条件。     

以Mn^2＋催化精氨酸为底物的化学振荡反应研究

报道了金属离子存在的L-精氨酸-KBrO_3-H_2SO_4-丙酮体系的化学振荡现象的研究结果,考查了不同反应物浓度对振荡反应诱导期、周期和波形的影响,找出了一些特殊规律.     

氧化锌矿浸出锌的优化实验研究

采用响应曲面法(Response Surface Methodology,RSM),选取Quadratic模型,进行了Box-Behnken实验设计优化在NH_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O体系浸出氧化锌矿的实验工艺参数,建立了回归方程.回归分析模型的"ProbF"值为0.0023,小于0.05,模型模拟精度高,回归方程的全体自变量与因变量之间是显著的,回归方程可信.模型分析发现,液固比、浸出温度、浸出时间三个因素对锌的浸出率影响较为显著,对响应面和等高线图进行分析,液固比和浸出时间的交互作用较为显著.RSM法优化最佳浸出实验参数液固比12.81、浸出温度30℃、浸出时间4.15h、总氨浓度7.5mol·L~(-1),预测浸出率86.2%.综合考虑操作的可行性,在采用NH_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O体系浸出氧化锌矿工艺中,选取液固比13、浸出温度30℃、浸出时间4h、总氨浓度7.5mol·L~(-1),测得浸出率为86.0%,与理论预测值相比误差为0.23%.     

利用Na2SO4—Na2CO3—H2O三元体系相图提取纯碱

本文利用天然碱分离出的复盐(2Na_2SO_4Na_2CO_3)和少量Na_2CO_3·H_2O的混合物为原料,根据25℃和100℃的Na_2SO_4-Na_2CO_3-H_2O三元体系相图以及实验测定的原料组成确定了相图中物系点P,在此基础上,进一步阐明了分离和提取纯碱的原理。并设计了一套可行的实验方案,从而使产率提高到76.53％。为工厂大规模生产提供一定的参考依据。     

三元体系La_2(SO_4)_3-CH_2CONH_2-H_2O溶度研究

本文测定了三元体系La_2(SO_4)_3-CH_3CONH_2-H_2O在O℃,30℃时的溶度和30℃时饱合溶液的折光率,并绘制了溶度图和折光率曲线。实验结果表明,体系在0℃,30℃时溶度线有两支,分别与La_2(SO_4)_3·9H_2O和CH_3CONH_2相对应。体系中只生成一种水合物La_2(SO_4)_3·9H_2O,其溶解度随温度的降低而增大。     

铬电沉积过程及H2SO4的作用

在铬镀液(CrO_3/H_2SO_4=250/2.5Wt.)中,电流扫描实验结果表明,铬在玻璃碳电极上沉积需要成核过电位;而在铜电极上不需要成核过电位,其晶核由电极表面氧化膜(CuO CrOH)还原生成的金属Cr提供。铬电沉积前后,CrO_3还原机理不同,H_2SO_4 的作用也不同,沉积前,H_2SO_4的作用主要是活化电极表面,促使CrO_3还原,同时还使表面氧化膜溶解。沉积后,H_2SO_4 则起着保持电极表面附近阴极膜相对稳定的作用,还可能与 Cr(Ⅳ)形成易还原的配合物。     

三元体系Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O中的Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O多温截面图

本文对Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系中的Na_2SO_4·10H_2O_-(NH_4)_2SO_4(Ⅰ)和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O(Ⅱ)两个多温截面进行了研究.在(Ⅰ)中有三个四相转熔点:P_1,38wt%(NH_4)_2SO_4,58.8℃;P_2,10.9 wt%(NH_4)_2SO_4,26℃;P_3,39.1 wt%(NH_4)_2SO_4,-16℃.在(Ⅱ)中有两个四相转熔点:P_1,100 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,59℃;P_2,23.62 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,26.1℃,转熔反应热为180 J/g。     

新的双硫腙比色法测定土壤及污水痕量汞

用湿法测定样品中的汞,一般均需要消化过程,使有机汞转为无机汞,然后用原子吸收法或萃取比色法测定.消化方法有H_2SO_4—KMnO_4法,HNO_3—H_2SO_4—KClO_3法,HNO_3—H_2SO_4—V_2O_5法……等.这些方法,消化后一般均用盐酸羟胺消除氧化剂,在双硫腙比色法中,由于反应产生的游离氯,能使双硫腙氧化褪色而影响测定(1),不少文章(2)(3)介绍使用Na_2SO_3除去残存微量氯气,但效果不好,CharIes(2)认为过量Na_2SO_3会导致汞的结果偏低,因此只能按计算量加入.有些文章(4)(5)介绍用盐酸羟胺还原后开盖放置半小时,以去除残余氯.经试验我们发现了两对新的还原剂——尿素、硫酸亚铁(用在V_2O_5法),草酸钠、硫酸亚铁(用在H_2SO_4—KMnO_4法),它们无需特别放置能有效地除去上述氧化剂的干扰,消化后、结合使用CHCI_3—CCI_4混合溶剂的双硫腙比色法(6)能方便和准确地测定土壤及污水中痕量汞.     

四氮杂大环镍配合物催化的BR振荡体系的新应用:检测咖啡酸

设计了一种新型检测咖啡酸的方法。利用不浓度的咖啡酸加入四氮杂大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher(BR)化学振荡体系(KIO_3-[Ni L](Cl O_4)_2-H_2SO_4-H_2O_2-丙二酸)中,化学振荡体系受到不同的扰动从而达到定量分析咖啡酸的效果。[Ni L](Cl O_4)_2中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11,-二烯。研究发现,当咖啡酸浓度在1.5×10~(-6)~2.0×10~(-5)M之间变化时,抑制时间与加入体系的咖啡酸浓度呈现一定浓度的线性关系。在尝试用循环伏安和原有的FCA模型的基础上,提出可能的反应机理。     

化学发光法测定大气中的二氧化硫

本文提出大气中SO_2的化学发光分析法。方法以酸性K_2Cr_2O_7溶液为吸收液吸收大气中的SO_2生成Cr~(3)。通过Lumino/-H_2O_2-Cr~(3 )体系的化学发光反应间接测定SO_2的含量。工作曲线在1.0×10~(-4)～1.0×10~(-7)mol/L范围内具有良好的线性关系,检出限为2.3×10~(-8)mol/L。相对标准偏差小于2％。本方法简单、快速、灵敏度高,与盐酸副玫瑰苯胺比色法比较,结果一致。