2,5—二取代噁唑的研究(Ⅶ)——2—联苯基—5—苯基噁唑及其5—对位取代苯基衍生物同2—苯基—5—联苯基噁唑及其2—对位取代苯基衍生物的光谱性质比较

本文将2—联苯基—5—苯基噁唑及其5一对位取代苯基衍生物同2—苯基—5—联苯基噁唑及其2—对位取代苯基衍生物在紫外吸收光谱和荧光发射光谱的性质上做了比较,简单讨论了光谱性质和化合物分子结构之间的关系,也从理论上简单说明了一些光谱现象。     

2—(2''''—对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑的合成及荧光活化现象

通过2—甲基—5—联苯(口恶)唑与对硝基苯甲醛缩合,合成了新的化合物2—(2′一对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑[1],并对此化合物的荧光光谱进行研究,发现在只有微弱荧光的2—(2′一对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑的溶液中加入没有荧光的三正丁胺后,产生很强的荧光.亲核的三正丁胺与2—(2′一对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑形成异络激发体,三正丁胺的孤对电子与硝基反键轨道重新组合,得到新的反键轨道,因而使分子内电荷迁移受到削弱这样就产生荧光。     

1—(4′—氯代苯基)—4,6—二甲基—1,2—二氢—3—氰基吡啶—2—酮在酸性介质中的反应

N—芳基吡啶酮类化合物因具有多种生理活性而引起人们的注意。其中,1—(4′—氯代苯基)—4,6—二甲基—1,2—二氢吡啶—2—酮—3—羧酸(Ⅰ)的钠盐(Ⅱ,RH-531),能使小麦、大麦雄性不育和使水稻、小麦矮壮。 M. C. Seidel等在研究Ⅰ的合成方法时指出,以1—(4′—氯代苯基)—4,6—二甲基—1,2—二氢—3—氰     

2,5—二取代噁唑的研究(Ⅳ)——2—联苯基—5—苯基噁唑及其5—对位取

本文对14种2—联苯基—5—苯基噁唑及其5—对位取代苯基衍生物进行了HMO计算,得到π—电子能级和分子图,并对其紫外吸收光谱和萤光发射光谱的取代基效应运用简单的分子轨道理论做了说明,得到的计算结果与实验测得的光谱数据有较好的相关性。     

2—氯甲基—4—羟甲基—2—(2.4—二氯氧苯基)—1.3—二氧戊环的合成与抑的菌法性研究

本文合成了2—氯甲基—4—羟甲基—2—(2.4—二氯苯基)—l.3—二氧戊环化合物。该化合物的结构经核磁氢谱鉴定。培养皿试验表明:该化合物对白绢病有较高的抑菌活性。     

2,2''''—二苯基—[2,3''''—联—1H—吲哚]—3(2H)—酮的过氧酸氧化反应

2，2’—二苯基—[2，3’—联—1H—蚓跺]—3（2H）—酮（1）的过氧苯甲酸氧化反应主成2—苯基—3H—吲哚—3—酮（3）和（或）2—苯基—4H—3，1—苯并嗪—4—酮（6），对反应机理进行了探讨．     

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1，3—二羰基化合物的亲核加成反应

由２—苯基吲跺（２）经亚硝化、还原、氧化及水解合成了２—苯基—３Ｈ—吲哚—３—酮（１）．１与１，３—二羰基化合物（６）的酸催化亲核加成反应给出高产率的２，２—二取代一１，２—二氢—３Ｈ—吲哚—３—酮（７）．     

2,5—二取代噁唑的光谱研究(Ⅰ)——2—联苯基—5—对乙苯基噁唑光谱的溶剂效应

本文从溶剂的极性参数Z值,E_T值,取代基常数σ_p值和物理常数(折射率、介电常数)三个方面研究了2—联苯基—5—对乙苯基噁唑光谱的溶剂效应。     

用相转移催化反应合成1.3—二氧戊环—IH—1.2.4—三唑

本文用2—溴甲基—4—羟甲基—2—(2.4—二氯苯基)—1.3—二氧戊环与四丁基三唑基铵盐作用,合成1—[2—(2.4—二氯苯基)—4—甲醇—1.3—二氧戊环—2—基甲基1—1H—1.2.4—三唑,收率75—85%。讨论了通过聚乙二醇单甲醚合成它的中间体。该化合物和它的中间体的结构经红外和核磁氢谱鉴定。本文的合成方法比现有方法具有反应条件温和,操作简单,收率高的优点。     

3-（叔丁氧基羰基胺基）—1,2-环氧—4-苯基丁烷的合成

为了解决原料3-（叔丁氧基羰基胺）—1,2-环氧—4-苯基丁烷国内市场紧缺的现状,降低生产成本,对国内外现有生产工艺进行了改进.采用以苯丙氨酸为起始原料,经硼氢化还原、Swern氧化和硫叶立德反应获得3-（叔丁氧基羰基胺基）—1,2-环氧—4-苯基丁烷.结果显示,采用该工艺反应试剂价廉易得,反应条件温和,中间产物稳定,产物的纯化无需过柱,收率达89%以上.     

吲哚化合物的光化学——Ⅱ.2—苯基吲哚的核黄素敏化光氧化反应

本文报导了2—苯基吲哚(1)的核黄素(RBF)敏化光氧化反应,分离鉴定了两种主要产物:2—苯基—2—(2′—苯基—3′—吲哚基)二氢吲哚—3—酮(2)和2—苯基—4H—3,1—苯并(口恶)嗪—4—酮(3)。     

4,4,4—三氟—1—苯基—1,3—丁二酮的合成研究

本文利用claisen酯缩w合合成了4，4，4—三氟—1—苯基—1，3—丁二酮（苯甲酰三氯丙酮）．深入研究此claisen酯缩合的条件，改进了纯化方法，提高了收率，降低了成本．     

2,5—二取代噁唑的荧光量子产率和激光转换效率的研究

测试了2—联苯基—5—苯基噁唑和13种5—对位取代苯基衍生物的荧光量子产率和激光转换效率,发现其中的十一种化合物作为近紫外区的激光染料使用,比2,5—二苯基噁唑(PPO)要好,并就取代基效应和光谱性质之间的关系进行了初步探讨。     

自由基加成反应中结构与反应性能的研究硫醇对3—苯基丙烯—[1]的自由基加成反应

研究了异—丙硫醇、正—己硫醇、正—丁硫醇、正—丙硫醇、3—苯基丙硫醇—[1]、苄硫醇、硫醇乙酸正丙酯和苯硫酚对3—苯基丙烯—[1]的自由基加成反应,讨论了硫醇的结构与反应性能间的关系。受诱导放应支配的硫中心自由基(RS.)加成时,3—苯基丙烯—[1]的百分转化率与RS.中取代基(R)的诱导放应指数(I值)和Taft基团常数(σ~*值)间均有“正S型”曲线关系,因此,硫中心自由基具有亲电子性能。但是受共轭效应支配的苯硫基自由基的反应性能与其他硫自由基不在同一系列。加成产物的结构用与对照物进行比较或以红外光谱,核磁共振谱分析等方法鉴定表明硫醇对3—苯茎丙烯—[1]加成时皆为1:1未端加成物。 苯硫酚与3—苯基丙烯—[1]加成时反应产物中除主要的1:1未端加成物外,可能还存在着少量由于自由基中间体发生苯基1.2—迁移所形成的产物或按Markownikoff规则加成的产物。     

N,N′—双(3—羰甲氧苯基)脲的新合成方法

以间—硝基苯甲酸甲酯为底物 ,三乙胺为助催化剂 ,少量水为引发剂 ,经硒催化还原羰基化合成N ,N′—双(3—羰甲氧苯基 )脲 ,并对反应温度 ,反应时间及一氧化碳压力做了详细研究。所得N ,N′—双 (3—羰甲氧苯基 )脲的产率达 79%     

应用芳基锂合成查尔酮

苯基锂、2—甲氧基苯基锂和 2 ,4—二甲氧苯基锂分别与肉桂酸反应以 75 % ,6 5 % ,5 0 %的收率生成相应的查尔酮 ;2 ,6—二甲氧基苯基锂与肉桂酸不发生反应 ,但能与肉桂酸甲酯反应生成 2′,6′—二甲氧基查尔酮 ;类似的还制得了 2′,4′,6′—三甲氧基查尔酮和 2′,4′,4,6′—四甲氧基查尔酮。 2 ,4—二甲氧基苯基锂和 2 ,4,6—三甲氧基苯基锂也能与 γ—丁酸内酯反应分别生成 γ—羟丙基— (2 ,4—二甲氧基苯基 )酮和 γ—羟丙基— (2 ,4,6—三甲氧基苯基 )酮。没有发现三级醇生成     

N—苯基—β—萘胺正离子自由基的合成及其阻聚性能的研究

我们注意到N—苯基—β—萘胺和五氯化锑在氯仿中反应,生成一紫黑色的顺磁性固休,从该顺磁性物质所得到的电子自旋共报讯号具有线宽6.07高斯,g值为2.0179,该顺磁性物质在实验室条件下十分稳定,长期放置讯号不消失,唯热熔后波谱对称性较差。参考有关文献资料,可以推断,该紫黑色的顺磁物质可能是N—苯基—β—萘胺向五氯化锑转移一个电子形成了一个正离子自由基,尚未发现该正离子自由基有超精细结构。这可能由于偶极一偶极相互作用以及未偶电子在共轭体系中非定域化引起的。 N—苯基—β—萘胺正离子自由基不能引发烯烃单体如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲脂及异戎二烯等的聚合,但对其有明显的阻聚性质。     

1—(4—硝基萘)—3—(4—偶氮苯基苯)—三氮烯的示波极谱测定

在pH=11.7的B—R缓冲溶液和甲醇:水=1:1底液中,1—(4—硝基萘)—3—(4—偶氮苯基苯)—三氮烯(Cadion2B)可产生良好的还原波。其浓度在2×10~(-5)～1×10~(-8)mol/L范围内与一阶导数峰电流成良好的线性关系,检测下限可达8×10~(-9)mol/L。方法用于实验废液中题示试剂的测定,结果良好。     

2,3,3——三甲基—3H—吲哚盐的制备

2,3,3—三甲基—3H—吲哚氢溴酸盐与芳香醛反应,得到3,3—二甲基—2—苯乙烯基—3II—吲哚氢溴酸盐,可用作染料。与N,N—二甲氨基苯甲醛反应,生成物具有良好的光导性能。3H—哚吲高氯酸盐与取代查尔酮反应,制得8—(4—取代苯基)     

薄层扫描——紫外分光光度法测定光诱导反应生成的N—苯基咔唑

本文探讨了N—苯基咔唑的薄层光密度测定法,对不同反应物参加的光诱导反应生成的N—苯基咔唑进行了测定。