乙醇-环己烷-正庚烷三元系过量体积的热力学研究

用自制的连续冲稀膨胀计,在298.15K,测定了乙醇-环己烷、环己烷-正庚烷、乙醇-正庚烷三对二元系和相应三元系的过量体积。其中二元系的实验值与文献值良好一致。另外,又利用局部组成模型进行关联,当使用三对二元系的非随机参数,对上述三元系的过量体积进行预测时,预测值与实验值基本相符。     

用FRKS状态方程结合互作用函数预测三元系超额焓

利用Ｆ函数修改的立方状态方程———ＦＲＫＳ方程,并结合二元交互作用函数Ｌｉｊ（Ｔ,ｘｉ）,关联各种类型的液态二元系的超额焓．对３５个液态二元系超额焓的计算结果表明,ＦＲＫＳ状态方程结合Ｌｉｊ函数能相当准确地关联二元系超额焓．在只用二元系的参数,不引入任何多元参数的条件下,将该方法推广用于预测三元系的超额焓,对１４个高度非理想三元系的超额焓的预测结果和实验值吻合很好     

含环己酮二元体系过量体积的实测和过量体积与过量焓的关联方程

用经过改进的连续稀释法测定了尚未见报道的六个含环己酮二元体系在293.15K(及298.15K的过量体积,经与已知标准物系数据的比较,验证了实验方法的可靠性。所得实验数据用关联方程式进行拟合,得出了各体系的拟合参数值。以范德华方程为基础,推导了过量体积与过量焓的关联方程。根据这一方程,分析了压力和过量焓对估算过量体积的影响。     

水溶液粘度的溶质聚集模型

在Eyring速率过程理论和Shealy和Sandler的水溶液溶质聚集(SA)模型的基础上,作者建立了一个适用于水溶液粘度的新模型(SAV)。从二元水溶液粘度数据关联得到的模型参数具有明确的物理意义。水溶液中结构效应比热效应对粘度有更大的影响,过量焓和过量活化焓及过量熵和过量活化熵之间分别存在随温度而变的比例常数。对二元水溶液粘度的关联误差一般在1%左右,利用该模型能够满意地根据二元参数预测三元水溶液的粘度数据,误差小于5%。     

β-蒎烯+对伞花烃体系超额焓实验测定

首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷 正己烷和(s)-(-)-柠檬烯 β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热计用于测定松节油体系的超额焓数据是可靠的.其次,实验测定了β-蒎烯 对伞花烃体系在2 9 8.1 5K下的超额焓,用R ed lich-K ister方程对实验数据进行关联,标准误差为0.5 J.m o-l 1,该二元体系超额焓数据为首次报道.     

甲醇-水、水-丙酸和甲醇-丙酸体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下甲醇-水、水-丙酸、甲醇-丙酸3个二元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了甲醇-水、水-丙酸、甲醇-丙酸3个二元系的汽相平衡组成y.3个二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、NRTL模型、Margules模型和VanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.同时,用这些模型参数来计算它们的汽相组成y.所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由焓函数GE/RT,并且研究的所有体系之间不存在共沸点.计算的沸点温度与实验的所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性.     

N,N-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)溶解性能研究

文章采用溶解平衡法,在273~333K温度范围内,测定了N,N-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)在水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己烷、环己烷、甲苯、苯、乙醇-水混合溶剂中的溶解度。在不同溶剂中,HPP溶解度均随温度升高而增大。相同温度下HPP的溶解度从大到小依次为甲醇、乙醇、正丁醇、水、异丙醇、苯、甲苯、环己烷、正己烷;在乙醇-水体系中的溶解度从大到小依次为33%乙醇、100%乙醇、66%乙醇、50%乙醇、水。分别采用Apelblat方程、理想溶解度方程对溶解度数据进行了关联,并获得相关关联模型的参数。利用Van’t Hoff方程估算了溶解过程的溶解焓和熵,同时测定了HPP在乙醇中的介稳区。结果表明,随着温度和搅拌速率的降低,HPP结晶介稳区的宽度增大。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

苯,噻吩,水,二甲基甲酰胺体系相平衡研究

对１０１．３ｋＰａ下苯－ＤＭＦ、苯－噻吩、噻吩－ＤＭＦ二元体系，苯－噻吩－ＤＭＦ三元体系，苯－噻吩－水－ＤＭＦ四元体系ＶＬＥ数据进行了热力学关联，并用二元体系的相平衡数据对三元体系进行了热力学推算。关联精度符合设计要求。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5在有机溶剂中与中性烷基磷酸酯的缔合效应研究

1.利用红外光谱法研究了PZL和TOPO在苯,四氯化碳、正己烷、环己烷和氯仿等溶剂中的缔合作用,证明它们生成PZL·TOPO 1∶1缔合物,并测定其缔合常数为: 环己烷 苯 正己烷 CCl_4 7.9 7.5 6.7 5.0紫外光谱和溶解度法测得的结果基本一致。 2.其它中性磷酸酯与PZL也有缔合作用,并且随(?)键电负性的增加而增加,即TOPO>BDBP>DBBP>TBP。     

用连续稀释膨胀计测量液体混合物的过量体积

本文利用改进的倾斜式连续稀释膨胀计,在常压和298.15K 下测定了苯与环己烷以及苯与正丁醇,异丁醇,仲丁醇二元混合液的摩尔过量体积.实验结果用R—K 方程拟合,苯与环己烷过量体积的平均标准偏差为0.0009cm~3·mol.~(-1),此结果与文献值符合较好.对于苯和三种丁醇同分异构体所组成的二元体系,其摩尔过量体积在全浓度范围内均为正值,V~E 随着醇中羟基位置和烷基结构的变化,其顺序为:正丁醇<异丁醇<仲丁醇.从分子间的相互作用,对实验结果进行了定性解释.     

流体混合物的双重格子模型对二元汽-液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽-液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Wilson、NRTL、UNIQUAC等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

完全互溶二元物系汽液平衡的研究

本文报导乙醇—甲苯、甲醇—苯和乙醇—苯三个二元物系汽液平衡的研究结果。主要是研究在恒压下物系的沸点随组成变化的关系,找出了物系过量自由焓函数Q随组成变化的拟合方程式。研究中设在常压下,气相为理想气体,由已知T、P和x推算y的结果表明三个物系中实验的均方根误差[RMS]分别为0.02414(△y_1)、0.00734(△y_2)和0.0211(△y_3)。     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

径向分布函数法关联过量焓

通过求解积分方程，得到了Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ位能模型径向分布函数式。由纯物质的蒸发热数据确定位能模型参数，采用二次型混合法则，将导出的径向分布函数和上述在联了二元物系的过量焓。关联过程引入两个相互作用参数。计算结果优于局部组成模型。     

多元系过剩函数的简单估算方法

本文提出了仅由二元数据估算三元系过剩函数的一种简单方法,最适于组份1、2之间和组份1、3之间虽有强相互作用但组份2、3之间只有弱相互作用的三元系1-2-3,原则上它也可以用于n元系(n>3)。应用这一方法,估算了十一个三元系和三个四元系的粘度,两个三元系的过剩摩尔体积,以及一个三元系的过剩摩尔焓,估算结果与实验数据良好地一致。     

由两组元的活度积计算体系组元的活度

本文给出了二元系、三元系及多元系中由两组元的活度积计算体系组元的活度及体系过剩自由焓的方法,该法简明、准确,具有普遍适用意义。     

正丁醇-水-氯化钙体系液液平衡的测定和预测

测定了298.15K和323.15K下氯化钙在1%～20%（质量分数）范围内的正丁醇-水体系液液平衡。应用作者提出的强电解质混合溶剂体系过量自由焓模型（1994年），仅用二元信息回归出参数后，对该体系的平衡双液相联结线和盐浓度分布进行预测，所得结果与实测相一致。     

含盐液体混合物的粘度 Ⅰ.乙醇-水-氯化锂系统粘度的测定和关联

报道了在20、30、40和50℃下,水-氯化锂和乙酵-氯化锂二元系及氯化锂浓度为0.1、0.2、0.3和0.4mol LiCl/kg溶剂下的水-乙酵-氯化锂三元系液体粘度的测定结果。结合李伯耿等人的拟两元模型和Wei等人的局部组成型液体粘度模型,提出了关联含盐三元系液体粘度的拟两元局部组成模型,经对所测的十六组液体粘度数据进行关联,最大平均偏差4.3%,最小平均偏差1.3%。