PVA—Cu（Ⅱ）螯合聚合物催化引发MMA聚合条件的研究

研究了甲基丙烯酸甲酯在ＰＶＡ－Ｃｕ（Ⅱ）螯合物膜－Ｎａ２ＳＯ３－水体系中的聚合反应条件，讨论了影响聚合诱导时间和单体转化率的主要因素和规律。     

壳聚糖─Cu（Ⅱ）配位聚合物的合成、表征及催化性能研究

采用一种新方法合成了壳聚糖与ＣＵ（Ⅱ）的配位聚合物，并用ＩＲ、ＥＳＲ、ＵＶ—ＶＩＳ、ＤＴＡ—ＴＧ和ＸＰＳ分析手段对配位聚合物进行表征．同时还研究了壳聚糖－ＣＵ（Ⅱ）配位聚合物与Ｎａ２ＳＯ３体系对ＭＭＡ聚合的催化性能，证实ＭＭＡ的聚合机理是按自由基机理进行的．     

交联羧甲基壳聚糖制备及对Cu(Ⅱ)的螯合性能

先将 N,O-羧甲基壳聚糖与 Cu2 + 螯合 ,然后用戊二醛交联 ,再洗脱 Cu2 + 的方法合成了交联 N,O-羧甲基壳聚糖树脂 ,研究了它对 Cu2 + 的螯合性能 ,并用扫描电镜观察了螯合前后树脂表面形貌的变化 .结果表明 ,该树脂对 Cu2 + 有较大的螯合容量 ,在 Cu2 + 初始浓度为2 .4 133× 10 - 4mol/ L的稀溶液中 ,可达 14 0 mg/ g树脂 ,是一般壳聚糖饱和吸附量的 5倍左右 ,而且可以再生和反复使用 .     

Cu（Ⅰ）和Cu（Ⅱ）相互转化的热力学浅析

从热力学角度分析了Cu（I）和Cu（Ⅱ）在气态、固态和在溶液中的稳定性以及两的相互转化规律。     

Cu（Ⅱ）钍试剂络合物吸附波

在ＮａＯＨ（０．０３２ｍｏｌ／Ｌ）介质中，钍试剂（Ｔｈｏｒｏｎ简记为Ｔｏｒ）给出一个吸附波，Ｅｐ＝－０．４８Ｖ（Ｖｓ·ＳＣＥ．），在该介质中Ｃｕ－Ｔｏｒ络合物给出一个很灵敏的络合物吸附波，Ｅｐ＝－０．５０Ｖ．峰电流与Ｃｕ（Ⅱ）的浓度在０．０４～０．７２μｇ／ｍＬ范围内成正比。研究了该波的特性与机理。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

具有铁磁偶合的新型双铜（Ⅱ）和双钴（Ⅱ）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２·１／２％Ｈ２Ｏ和［Ｃｏ（ＳＩＨ）］２·１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］（２－）代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

Fe（Ⅱ）对Cr（Ⅳ）─I~－体系诱导反应机理的研究

本文考查了下Ｆｅ（Ⅲ）－Ｉ－、Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－及Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－Ｆｅ（Ⅱ）体系的反应曲线，证明由于Ｆｅ（Ⅱ）的引入，体系产生Ｃｒ（Ｖ）中间体并快速氧化Ｉ－；通过实验确定Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－－Ｆｅ（Ⅱ）体系的化学计量关系，导出了诱导反应的机理及速率方程，并通过反应曲线的研究进一步证实了反应机理。     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

Pt(Ⅱ)催化乙烯聚合反应机理的密度泛函研究

采用密度泛函DFT中的B3LYP计算方法对乙二胺-Pt(Ⅱ)配合物催化烯烃聚合的反应机理进行了研究.计算结果表明,链初始反应是乙烯与活性催化剂Pt(CHNH)2CH3+配位,然后越过115.31kJ·mol-1的能垒插入Pt—CH3键生成具有γ-agostic相互作用的中间体,再经过很小的能垒重排生成更稳定的具有β-agostic相互作用的中间体.链增长可通过路径A:乙烯与β-agostic中间体配位,插入,重排生成直链聚合物;或通过路径B:β-agostic中间体的β-H消去,丙烯旋转,重新插入Pt—H键生成异丙基配合物,然后乙烯配位,插入,重排生成支链聚合物.在整个反应过程中乙烯插入是决速步骤.此外,还讨论了链终止和链转换的反应机理.     

Ni（Ph2PCH2PPh2）2Cl2－CuCl催化MMA与PHMS硅氢加成反应的研究

研究了Ni(dpm)2Cl2-CuCl(dpm为Ph2PCH2PPh2）对甲基丙烯酸甲酯（MMA）与聚氢甲基硅氧烷（PHMS）硅氢加成的催化性能,讨论了影响反应的因素,结果表明：Ni-Cu催化体系对MMA与PHMS的硅氢加成反应具有一定的催化效果,硅氢化接枝率可达到50％,在硅氢加成反应的同时伴随着MMA的热聚合反应发生,随着催化剂用量的增大,反应速率加快,接枝率相应增高,MMA的热聚合则相应减少;随着反应温度的升高,反应速率加快,但MMA的热聚合也随之明显增多。     

几种Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物的SOD样活性及配体结构对活性的影响

制备了数种作为ＳＯＤ模拟物的Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物，在ｐＨ＝７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用细胞色素Ｃ法测定了各络合物对超氧阴离子自由基Ｏ－２歧化反应的催化活性，得到了催化速率常数ｋｃａｔ，其值比非催化速率常数ｋ提高了４～５个数量级。讨论了配体分子结构对络合物ＳＯＤ样活性的影响，并对实验结果作了初步解释。     

维生素B＿（12）对中国对虾抗Cu（Ⅱ）毒能力的影响

用添加了维生素Ｂ＿（１２）的配合饵料饲喂中国对虾，采用国内外通用的鱼类毒性实验方法，对中国对虾进行Ｃｕ（Ⅱ）急性致毒实验。结果表明，维生素Ｂ＿（１２）在配合饵料中的添加量达到６×１０￣（－６）％时，中国对虾对Ｃｕ（Ⅱ）毒的抵抗力明显增强。     

壳聚糖—Cu(Ⅱ)配合物对尿素的吸附

研究了利用天然高分子聚合物壳聚糖与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物配位吸附尿素的方法。结果表明：当配合物中含铜质量分数为６．５％,溶液ｐＨ＝６．０时吸附尿素效果最好。当尿素原液质量浓度为１３００．０ｍｇ／Ｌ,吸附时间８．０ｈ时,吸附量可达８３．６ｍｇ／ｇ。     

两个Cu（Ⅱ）配位超分子的研制及光物理性质

采用水热和溶剂热方法合成了2个Cu（Ⅱ）配合物：[Cu（C3H2O4）（phen）（H2O）]2·3H2O（1）和[Cu（inic）2（H2O）3]·H2O（2）（phen=邻菲啰啉;inic=异烟酸根）.通过单晶X射线衍射、IR、UV-Vis-NIR吸收光谱、表面光电压光谱（SPS）对其进行了结构表征和物性测试.结构分析表明,2种配合物均为单核Cu（Ⅱ）配合物.配合物（1）中Cu（Ⅱ）离子为五配位,配位环境为畸变的四方锥构型;配合物（2）中Cu（Ⅱ）离子为五配位,配位微环境为畸变的四方锥构型.丰富的分子间氢键将它们网联成了2D配位超分子.2种配合物的SPS在300～800nm范围内都呈现出正的表面光伏响应,表明它们都具有一定的光电转换能力.分析讨论了2种配合物的电子光谱和SPS谱.     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

用诱导剂在PVA介质中研究锰(Ⅱ)催化氧化灿烂绿显色反应

提出锰（Ⅱ）在诱导剂存在下，ＰＶＡ介质中用高碘酸钾氧化灿烂绿染料的显色反应电子光谱，反应的最佳条件（ｐＨ＝５．７，ＫＩＯ４和灿烂绿浓度各为２．００×１０－３ｍｏｌＬ－１，４．５８×１０－２ｍｏｌＬ－１等）．在３．５～６．５ｍｉｎ之间吸光度与时间呈线性关系，Ｍｎ（Ⅱ）离子浓度在０～０．０６μｍｏｌＬ－１范围内遵守比尔定律，测得摩尔吸光系数ε４７０＝７．２×１０６，是一超灵敏显色反应，显色稳定性较好．     

高T_cBi（Pb）－Sr－Ca－Cu－O体系超导体的合成和研究

介绍高ＴｃＢｉ（Ｐｂ）－Ｓｒ－Ｃａ－Ｃｕ－Ｏ体系超导体的合成、测试，进行结构与超导性能关系研究，认为结构的稳定性和有序度对Ｂｉ－２２２３相的生成和超导性能有很大的影响。     

双羧基螯合纤维对溶液中Cu(Ⅱ)离子的吸附性能研究

研究了双羧基螯合纤维对水溶液中Cu(Ⅱ)的吸附行为,探讨了吸附时间、溶液pH和温度条件变化对纤维吸附的影响.结果表明,双羧基螯合纤维对溶液中Cu(Ⅱ)离子具有较快的吸附速率,其吸附10 min时即可达到97%的去除率,且其吸附动力学行为可用Lagergren准一级速率模型进行描述,最佳吸附pH为4～5.23,在0～30℃范围内温度对吸附基本无影响.不同流量条件下纤维吸附Cu(Ⅱ)的动态穿透曲线实验表明,流量对出水中Cu(Ⅱ)离子浓度具有较大影响,合适的流量下,双羧基螯合纤维可用于Cu(Ⅱ)污染水体的深度净化,使出水达到国家生活饮用水卫生标准要求.