聚乙二醇(PEG)共聚单体对PET共聚酯结构性能的影响

基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的合成路线,通过原位添加间苯二甲酸乙二酯-5-磺酸钠(SIPE)、聚乙二醇(PEG)第三、四反应组分,并改变PEG分析的添加量,制备出系列PET共聚酯.通过核磁共振(NMR)、差示扫描量热(DSC)、热失重分析(TGA)、广角X射线衍射(WAXD)及接触角测试分别对PET共聚酯的结构性能进行了试验研究.结果表明:PET共聚酯样品的化学结构与理论结构吻合较好;共聚酯的玻璃化转变温度、冷结晶温度和熔点及热稳定性均随PEG含量的增加逐步降低;各样品的晶体结构与纯PET基本相同,均为三斜晶型结构;PET共聚酯样品的亲水性能较纯PET有明显提高.     

PET—PTT共聚酯的热降解行为

采用热失重分析(TGA)和裂解气相质谱(Py-GC/MS)研究不同组成的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)-PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)共聚酯的热降解行为,并与PET和PTT均聚物作了比较.TGA结果表明,PET-PTT共聚酯的热稳定性介于均聚物PTT与PET之间,并随PET组分的增加而提高.利用Py-GC/MS得到PET-PTT共聚酯及均聚物的裂解产物的结构及分布,探讨PTT降解机理,并推测PET-PTT共聚酯的可能降解过程.发现PET-PTT共聚酯分解过程中产生了不同于PET和PTT裂解产物的组分,但不同组分的含量很小,这可能是由共聚酯中PTT(PET)序列长度较短所致.PET-PTT共聚酯在裂解过程中比PET和PTT均聚物产生了更多的挥发性产物.当PTT(PET)在共聚酯中的摩尔分数增大时由该链段降解产生的产物质量分数相应提高.     

乙二醇添加量对聚酯降解产物的影响

采用不同质量分数的乙二醇(EG)醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并用醇解产物和甲醇进行酯交换反应以制备对苯二甲酸二甲酯(DMT),研究了EG添加量对醇解产物质量分数及DMT产率的影响。采用高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)对醇解产物进行分析,结果表明,不同EG添加量下,醇解产物的主要成分均为对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体、二聚体及三聚体,且随着EG添加量的减小,BHET质量分数逐步降低,而低聚体的质量分数则逐渐增加。通过红外光谱、差示扫描量热仪及HPLC对酯交换产物进行表征,发现其主要成分为DMT。对DMT的产率进行分析,结果表明,EG添加量对DMT产率的影响较小,并且不同EG添加量下,DMT产率均可达到85%。优选EG与PET的投料比为1∶2,此时DMT产率可达89%,醇解过程中EG质量分数下降到75%。     

阻燃剂聚苯基膦酸二苯偶氮酯对PET阻燃作用机理研究

用热重分析(TGA)和热裂解色谱(PGC—MS)研究了阻燃剂聚苯基膦酸二苯偶氮酯(PAPPP)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的阻燃作用机理。TGA结果表明PAPPP／PET(15／85)共混物的起始分解温度为337℃，550℃的热解残余量为26．8％，450℃～550℃的失重为23．3％，与纯PET相比，共混物的热解温度范围变宽，残余量增加，且在PET燃点附近的可燃性挥发气体的生成量降低，表现为凝聚相阻燃机理．PGC—MS分析表明，加入PAPPP对PET的热裂解模式有一定影响，在燃烧过程中伴有酯交换反应．     

用差示扫描量热法研究几种添加剂对PET结晶行为的影响

本文采用差示扫描量热(DSC)从等温结晶和非等温结晶动力学两方面研究了5种不同添加剂的 PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)体系的结晶行为和对形态的影响.结果表明:有机酸盐比金属氢氧化物具有更明显的成核效果.较明显地加快了结晶速率,减小晶体尺寸和增加结构均匀性.在 DSC 曲线上,熔融结晶峰(T_(mc))和冷结晶峰(T_(cc))的差值比未改性的 PET 增加了14℃,扩大了结晶温度范围,有利于改进现有 PET 薄膜的加工性,这已为东方绝缘材料厂的中试所验证.     

PET—PCT共聚酯的微相分离结构

利用核磁共振(1H-NMR.13C-NMR)表征了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯(PCT)共聚酯的组成及序列结构;采用高级转矩流变仪和动态力学分析仪研究了共聚酯的动态流变性能和动态力学性能.结果表明:PET-PCT共聚酯为无规嵌段聚合物.其中PCT的实际摩尔含量高于投料比.各链段的数均序列长度与其摩尔含量成正比;共聚酯呈现明显的末端区效应,随PCT摩尔含量的增加,储能模量～频率曲线(G'～W)中,储能模量偏离线性关系的频率移向高频;动态力学分析图谱中出现了两个玻璃化转变温度,说明PET-PCT共聚酯中PET链段和PCT链段是不相容的.呈现微相分离的相态结构.     

利用废弃聚酯(PET)制备对苯二甲酸二甲酯(DMT)

利用废弃聚酯在乙二醇介质中解聚,其解聚温度为160～200℃,催化剂醋酸锌用量一般为0.03％～0.1％,得到的中间产物为对苯二甲酸双羟乙酯单体(BHET)及少量齐聚物。BHET含量(在一定时间内)随解聚时间增加而增大,解聚温度为200℃时,解聚所需时间最短。分离除去乙二醇后的中间产物与过量甲醇发生酯交换反应,反应温度为58～70℃,催化剂氢氧化钠用量一般在0.05％～0.15％之间,得到的产物DMT含量为96％～98％。     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

含氟丙烯酸酯大分子单体接枝改性聚酯的研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸-十三氟辛酯(FMA)为原料首次成功合成含氟大分子单体M1和M2。通过大分子单体法引入含氟支链,成功制备疏水性含氟聚对苯二甲酸乙二醇酯接枝共聚物P1和P2。接触角测试表明,随着大分子单体中FMA含量的增加,接枝共聚物的水接触角逐渐增加,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)经接枝改性后由亲水性转变为疏水材料,接触角增大至128.8°。因此,通过接枝改性PET,可有效提高其疏水性。     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

压力衰减法测定CO2在固态聚对苯二甲酸乙二醇酯中的溶解度

利用压力衰减法测定了CO2在固态聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中的溶解度。通过差示扫描量热仪(DSC)研究了经CO2溶解后固态PET结晶度的变化并计算了CO2在固态PET非晶区中的溶解度。结果表明:同一温度下CO2的溶解度随着压力的升高逐渐增加,且在低压下(约<8 MPa)溶解度和压力几乎成线性关系,符合亨利定律。而在同一压力下,温度对溶解度的影响不是很大,低压时不同温度下的溶解度几乎相同,高压下温度越高溶解度反而越小。采用Sanchez-Lacombe状态方程关联预测了373.15 K3、98.15 K和423.15 K下的CO2在固态PET非晶区中的溶解度数据,最大关联误差为6.69%。     

酶对DTP及PET纤维的降解性能探讨

采用对苯二甲酸二乙酯作为PET的模拟物，选用4种脂肪酶对DTP和PET纤维的降解性能进行了研究。实验采用碱滴定、紫外分光光度计以及高效液相色谱法进行测试。对DTP降解液的pH值变化以及酶对DTP的降解率随时间的变化情况进行了分析。虽然酶对PET纤维的降解率很低，但通过SEN(电子扫描显微镜)和HPLC观察显示，纤堆表面仍然有被刻蚀的痕迹存在。     

广东家庭室内飞尘十溴二苯乙烷和十溴联苯醚的含量及其人体暴露评估

2009年1~2月,在广东省韶关、清远等11个地区采集了65个家庭室内飞尘样品,分析了其DBDPE和BDE209的残留状况,评估了室内飞尘所含十溴联苯醚（BDE209）及其替代物十溴二苯乙烷（DBDPE）对人体的暴露风险. 结果表明,DBDPE和BDE209在所有样品中均可检出,其范围分别为30.9~16 370、5.44~955ng/g,均值分别为3 020 、167 ng/g;采样家庭室内飞尘BDE209的含量处于较低水平,而DBDPE却处在较高水平;DBDPE残留量可能已超过BDE209. 成人和儿童通过室内飞尘摄入的DBDPE平均日暴露量分别为0.72、14.5 ng/（kg?day）,而BDE209则分别为0.80、0.040 ng/（kg?day）,儿童DBDPE和BDE209的最高日暴露量分别达58.0、3.21 ng/（kg?day）,显示儿童处于相对较高的DBDPE和BDE209暴露风险.     

Biodegradation of DTP and PET Fiber by Microbe

The degradation of diethylene glycol terephthalate (DTP) and polyethylene terephthalate (PET) fiber by microbe was studied. The degree of DTP degradation was determined by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) to be more than 90%. The products after degradation of DTP and PET fiber were various. The degradation of DTP can be described by the first-order reaction model. The degradation of PET fiber was found to be little, but surface erosion of PET fiber could be clearly seen from the SEM photographs indicating there occurred some traces of biodegradation on the PET fiber surface.     

小波包变换在正电子发射断层扫描仪图像重建中的应用

在对常用的计算机断层图像重建方法-解析法深入研究的基础上,将小波包技术应用于断层图像重建,提出了基于小波包变换的多尺度断层图像重建框架。该方法能够直接从投影数据的多尺度表达中计算出目标多尺度表达系数,可在提取重建图像多分辨信息的同时,保留传统滤波反投影法的简便性和有效性,计算机仿真模型和临床正电子发射断层扫描仪投影数据的重建结果表明,该方法和滤波反投影方法相比,在不增加计算量的基础上,能够对任意不同频段的信号进行较为精确的重建,可以满足临床上识别重建图像不同特征的需求。     

溶液共混法制备PET/纳米SiO_2复合材料

纳米SiO2具有异相成核的作用,能提高PET的结晶能力。文章探讨了溶液共混法和不同偶联剂对PET结晶能力的影响。结果表明:悬浮液的PH=9～10时,分散均匀性最好;采用溶液共混法进行复合,可制得熔点低于纯PET熔点的PET树脂/纳米SiO2复合材料。     

Hydrolysis-resistant Polyethylene Terephthalate （PET） Fiber

For certain industrial applications, the mechanical properties of PET fiber can be deteriorated from hydrolysis because the terminal carboxylic groups promote the degradation of macromolecules under high moisture and high temperature. It limits the wide applications of PET fiber in some special cases. In this paper, three additives are selected to improve the hydrolytic stability through the reaction of bi-functional groups on additive molecules with carboxyl groups on PET molecules. The additives can serve not only as hydrolysis stabilizers, but also as agents to increase the molecular weight and consequently to improve PET fiber mechanical properties. PET pellets were blended with additive before spinning, and melt spun into fiber. The fibers were then hydrolyzed in an autoclave by saturated vapor at 140℃ for a period of time. Measurements of intrinsic viscosity, terminal carboxylic group value and strength of polyester fibers were carried out to study the effects of hydrolysis resistance. Results show that 2, 2＇-bis （2-oxazoline） has best hydrolysis-resistibility and the chainextension effect at the same time.     

孤立性肺结节18F-FDG PET/CT影像学特点及临床分析刘晓飞1 张婷1 周晓红1 苏家贵1 何宝明1 王仲元2(解放军第三〇九医院核医学科1 ,北京 100091；解放军第三〇九医院结核病研究所2 ,北京 100091)

目的：探讨孤立性肺结节(SPN)的临床及影像学₁₈F-FDG PET/CT影像学特点。方法：回顾性分析2009 年07月至2015 年7月间的 102例孤立性肺结节(SPN)病例,搜集患者的性别、年龄、临床症状、实验室检查及影像学特点。结果：在102例病例中,70例确诊为肺癌,32例为良性病变,男 46例,女56例,平均年龄(58.0±11.5)岁,结节标准化摄取值(3.70±3.54)(SUVmax值),均经病理学诊断或者随访3年以上;₁₈F-FDG PET/CT检查的灵敏性、特异性、精确度分别为88.1%、85.7%、87.4%,SPN为肺癌结节中,年龄≥55较年龄＜55 的明显多,血清肿瘤标记物在良恶性结节中数据差异无统计学意义,SPN有无分叶、毛刺、空泡征、胸膜凹陷征在良恶性结节诊断中数据差异有统计学意义,FDG糖代谢比值(T/NT)良恶性数据差异无统计学意义。结论：通过对102例孤立性肺结节的临床及影像学₁₈F-FDG PET/CT影像学特点研究分析,表明₁₈F-FDG PET/CT影像学特点及临床表现对良恶性的诊断有重要参考价值,₁₈F-FDG PET/CT可为无法获得病理结果患者提供理想的诊断手段。     

反应精馏法合成聚酯单体的工艺模拟

研究了将反应精馏法用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET聚酯)生产的直接酯化反应和酯交换反应,并采用过程模拟软件ASPEN PLUS模拟了整个反应精馏过程.结果表明,与传统的酯化反应过程相比较,采用反应精馏法可以简化酯化流程,节省大量能量和开支.