中心Ga原子和周边取代基F原子对Corrole荧光性能的影响

采用稳态和时间分辨的光谱技术对比研究了Corrole大环中插入镓（Ga）原子及环周边取代基氟原子（F）数目的增多对Corrole荧光性能的影响.稳态吸收和荧光光谱表明：Corrole环中Ga原子的插入能增强Corrole的B带和Q带吸收,而周边修饰的拉电子取代基F的增多则减小Corrole的B带和Q带吸收.Ga原子的插入大大提高了Corrole的荧光量子产率;周边修饰的拉电子取代基F的增多亦能使Corrole的荧光量子产率有所提高.瞬态发光动力学测量结果表明：环中Ga原子的插入导致了Corrole更短的荧光寿命,周边修饰的拉电子取代基F的增多反而使得Corrole的荧光寿命稍变长.分析表明：在Corrole大环中插入Ga原子既大大提高了Corrole的荧光量子产率又缩短了其荧光寿命,使得相应的辐射跃迁几率提高了10倍左右;周边修饰的拉电子取代基F的增多提高了荧光量子产率且亦增长了Corrole荧光寿命,但最终使得辐射跃迁几率略微有所增加.     

一种用于光动力治疗的新型Corrole化合物发光特性研究

通过稳态光谱和皮秒时间分辨的瞬态光谱技术详细研究了一种用于光动力治疗的新型化合物-5,10,15-三(五氟苯基)Corrole(F15TPC)的发光性质.结果表明:F15TPC具有双荧光发射特性;与卟啉相比,F15TPC的S2态荧光量子产率低,S1态荧光量子产率高,F15TPC的S1态荧光寿命为4.8 ns,F15TPC的S1态具有荧光量子产率高、荧光寿命短的特点.这是由Corrole和卟啉发色团本身的电子结构以及其空间结构和对称性差异引起的.根据实验结果及Corrole和卟啉在光学性质方面的相似性,对Corrole的S2态电子转移过程进行了类似的讨论.     

含有喹啉和香豆素的蓝色发光材料的合成及性能

合成了一种含有喹啉和香豆素基团且发射蓝光的发光材料(QCC),通过紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱对QCC的光物理性质进行了测试.结果 表明QCC的最大吸收峰为330 nm,且在360～540 nm内具有强的荧光发射带.随着溶剂极性的增加,QCC的荧光发射峰出现明显的红移.通过荧光猝灭技术分别观察了QCC与电子给体(D...     

盐酸巴马汀的光谱性质研究

在不同极性和不同酸度介质中考察并探讨了巴马汀的荧光光谱和紫外光谱特性.随着溶剂极性的增加,巴马汀的溶解性增大,吸收峰强度明显增大且红移.巴马汀的荧光发射光谱受溶剂极性的影响也很显著.随着溶剂极性的降低,源于醇式巴马汀的第二个荧光发射带紫移且荧光强度显著提高,而第一个发射带对极性不敏感.pH对巴马汀溶液的吸收和荧光光谱影响都较小.量子产率在二氯甲烷溶剂中达到最大.结果表明,巴马汀对周围介质环境的敏感程度较高.     

一种含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的合成及其荧光特性

通过4-羟基-4'-二甲氨基查尔酮和S-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯在缩合剂DCC(二环己基碳二亚胺)和促进剂DMAP(4-二甲氨基吡啶)作用下,合成了含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯,并通过熔点、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究了该化合物在不同极性溶剂中的发光特性,结果表明,随着溶剂极性增加,含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的紫外-可见特征吸收波长和荧光发射波长均发生红移,荧光强度呈现先升高后下降的特点,其荧光具有溶剂极性敏感的特性。     

甲基丙烯酸与丙烯酰胺感光共聚合的溶剂效应

通过光引发游离基共聚合反应,测定了甲基丙烯酸和丙烯酰胺在十种溶剂中的竞聚率,并且分别测定了甲基丙烯酸和丙烯酰胺在八种溶剂中的红外吸收光谱.结果表明:甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚过程具有强烈的溶剂效应,随着溶剂极性增大r_1增大,而r_2减小.单体的红外吸收特征峰vc=o 或vc=c 受溶剂极性的影响发生明显的位移.lgr 值与vc=o 或vc=c 之间有较好的线性相关.     

由简单芳胺合成三苯二恶嗪荧光染料

以简单芳胺为原料合成了八个三苯二恶嗪型荧光染料，测定了它们在甲苯和ＤＭＦ中的吸收光谱和荧光光谱。结果表明，随着溶剂极性增大，荧光量子产率减少，而Ｓｔｏｋｅｓ位移增大。当在３－，１０－位引入－ＯＣＨ３时，甲苯中，染料荧光量子产率为７５％。     

二苯并噻吩醛腙化合物的合成及光谱研究

设计合成了两种二苯并噻吩醛腙化合物:2,8-二醛基二苯并噻吩-二苯腙(1c)和2,8-二醛基二苯并噻吩-(4,4′)-二溴-二苯腙(2c).用1 H NMR、IR、质谱和元素分析对它们的结构进行了表征.测定了它们在不同极性溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,按照溶剂极性从小到大的顺序,化合物1c的最大吸收峰在三氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜溶剂中分别位于343、346、355和358nm,发射峰分别为424、428、445和451nm;化合物2c的最大吸收峰在三氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜溶剂中分别位于347、350、359和361nm,发射峰分别为421、426、437和453nm.     

一种基于咔唑和三苯胺的D-A-π-D构型化合物的设计及聚集诱导发光性质

以咔唑和三苯胺基团作为电子给体,酮基作为电子受体,碳碳双键作为π桥,设计合成了一种具有D-A-π-D构型的化合物L,通过核磁共振氢谱、碳谱、质谱和红外光谱对化合物L进行了表征。利用紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱,并结合含时密度泛函（TD-DFT/B3LYP）理论,研究了化合物L在不同极性溶剂中的光物理性质及聚集诱导发光（AIE）性质,结果表明化合物L对极性较为敏感,当含水量为80%时化合物L的荧光强度达到最大值,约是纯乙醇的17.5倍,是一种典型的AIE分子。     

新型Corrole光敏剂的光物理特性

采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了5种新型Corrole卤族衍生物Corrole-F, Corrole-Cl, Corrole-Br, Corrole-I和Corrole-2I的光物理特性. 稳态吸收光谱表明: 5种样品的光谱结构基本相同, 在420 nm附近有一个强吸收峰, 对应B带吸收; 在450~650 nm之间存在较弱的吸收峰, 对应Q带吸收. 光谱形状与卟啉单体相似, 但具有更强的Q带吸收. Corrole-F的吸收强度最小, 随着卤素原子序数和原子数量的增加, 吸收明显增强. 单卤代Corrole-I的吸收明显比双卤代的Corrole-2I强. 稳态荧光光谱表明: 5种样品的荧光峰均在650 nm处, 其中Corrole-F的发光强度最强, 且随着卤素原子序数和数量的增加, 发光强度明显减弱. 而单卤代Corrole-I的发光量子产率(0.947%)明显比双卤代Corrole-2I量子产率(0.381%)高. 荧光衰变动力学测量结果表明: 随着卤素原子序数和数量的增加, Corrole衍生物的荧光寿命变短, 而从S₁态跃迁到T₁态的系间窜跃时间急剧减小, 相应的系间窜跃几率迅速增大, 这有利于三线态量子产率的提高. 最后讨论了重原子效应对光动力学治疗中活性氧产生的影响.     

4-氨基安替比林电子光谱及溶剂效应理论研究

采用含时密度泛函理论方法(TD-PBE0)研究了4-氨基安替比林(4-AAP)在水和乙醇溶液环境中的电子光谱特性,通过电子跃迁轨道分析归属了4-AAP电子光谱谱带的跃迁轨道贡献并探究了其电子跃迁特征。研究结果表明,4-AAP在乙醇溶液中理论吸收谱带与实验谱带吻合较好,但其在水溶液中计算所得吸收谱带波长与实验所得相应值相差较大,溶剂水分子可与4-AAP通过氢键强烈相互作用形成复合物,诱导电子跃迁吸收谱带发生明显移动,氢键结合位点对其电子光谱中的最强吸收峰位置亦有影响,呈现显著的溶剂化效应。分子动力学模拟获得了水溶液中4-AAP溶剂团簇模型4-AAP-(H_2O)_3,基于此模型所得的理论电子光谱吸收谱带与实验光谱特征谱带波长相吻合,并从分子水平上对团簇结构吸收谱带的电子跃迁贡献进行了分析和归属。     

具有C2v对称性二苯并噻吩衍生物的合成及光学特性

以二苯并噻吩为原料合成了中间体2,8-二溴二苯并噻吩和2,8-二甲酰基二苯并噻吩，并从这两种化合物出发，分别利用Heck反应和Wittig反应合成了具有C_2v对称性的一系列二苯并噻吩衍生物。用核磁共振、红外、质谱等光谱手段表征了新化合物的结构，对这些化合物的光物理特性进行了评价。结果表明：2，8-二［2-(吡啶-4-基)乙烯基］二苯并噻吩（I）的紫外吸收峰随着溶剂极性的增加而出现蓝移现象，而其他化合物的紫外吸收峰随溶剂极性增加往长波方向移动；化合物I具有较低的荧光量子效率；用750～920nm的飞秒激光激发时化合物I的溶液表现出明显的双光子吸收特性。     

Mechanochemical preparation of sulfur-doped nanosized TiO2 and its photocatalytic activity under visible light

In order to make nanosized TiO2 photocatalyst responsive to visible light and effectively utilize solar energy, we have, for the first time, prepared S-doped nanosized TiO2 by a mechanochemical method with hydrolysis of TiCl4. The as-prepared S-doped nanosized TiO2 possesses strong absorption for visible light of 400-650 nm and shows high photocatalytic activity for decomposition of methylene blue under irradiation of visible light. The oxidation states of the S atoms incorporated into TiO2 were determined to be S^6＋ and S^4＋. The comparative study of fluorescence emission spectra shows that S-doping has also improved the separation of electron-hole pairs.     

乙醇-水溶液中十六烷基三甲基溴化铵的自组装特性

为了研究乙醇-水混合溶液中表面活性剂的自组装特性对多孔无机材料模板法合成的作用,采用稳态荧光法测定了乙醇-水混合溶剂的组成变化对十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)临界胶束浓度的影响．结果表明,随着乙醇含量的增加,临界胶束浓度值增大;CTAB在水中的临界胶束浓度值为0．000 9 mol／L,而在乙醇中为0．24 mol／L．进而利用耗散颗粒动力学模拟研究了CTAB在水及乙醇-水混合溶剂中聚集形态的转变过程,并利用分子动力学方法计算了CTAB尾基与溶剂分子间的相互作用能,结果表明,CTAB的疏水尾基与乙醇分子之间的相互作用强,因而CTAB在乙醇中不易形成胶束,这与测定的实验数据的规律性一致．     

Optical Properties of Ru（bipy）2 （dppx）^2＋ in Different Environments

The emission spectra of Ru（bipy）2 （dppx）^2＋ in different environments has been studied. It was found that the solvent polarity and the ability of donating and transferring proton are the important factors in predicting luminescence intensity in different systems. The increasing content of water in the organic solutions of Ru（bipy）2 （dppx）^2＋ leads to de crease in emission intensity that follows the Perrin sphere of quenching model. The effect of base content of DNA on the fluorescence spectra of Ru （bipy）2 （dppx）^2＋ has also been studied.     

The first principle calculation of elemental-vacancy-assisted modifications on structural properties and optical responses of ZnO system

The structural properties and optical responses of ZnO_0.94 and Zn_0.94O systems as the possible models of ZnO system containing elemental defect states were studied using the plane-wave method within the generalized gradient approximation. The pristine ZnO system was used as the reference. The simulated XRD patterns showed the three highest intensity for (100), (002), and (101) orientations for all the systems. Compared to O vacancy, Zn vacancy mostly provided higher structure factor shifts of ZnO system. Moreover, the strongest local-symmetry distortion at ZnO₄ tetrahedra was implied in Zn_0.94O system. The optical responses showed that all the systems exhibited the optical dichroism based on the extinction coefficient spectra. Interestingly, Zn_0.94O system showed the lowest energy levels of absorption and high-reflectance edges. Additionally, the highest saturation threshold energy of the effective number of valence electrons was obtained for this system. The result emphasizes the importance of Zn vacancy in providing the significant effect on the optical responses of ZnO system.     

多甲川苯乙烯菁染料的合成及其溶剂效应

本文合成了六个多甲川苯乙烯型菁染料,研究了溶剂对其最大吸收波长、Stokes位移及荧光量子效率的影响。比较了两个典型的用来描写溶剂对吸收波长影响的McRae方程和Nicol方程,发现前者在这里更为适合。结果还表明,这些染料在不同溶剂中的Stokes位移较好地符合Lippert方程,溶剂性质对染料的荧光效率影响很大。     

Roles of Phe58 residue in stabilizing structure of cytochrome b<Subscript>5</Subscript>

To understand effect of π-stacking interactions between the side chain of aromatic amino acids and the porphyrin ring on structures and properties in cytochrome b₅ (cyt b₅), the Phe58 residue was mutated to tyrosine and tryptophan, respectively by site-directed mutagenesis. The denaturation of cyt b₅ F58W and F58Y toward guanidine hydrochloride was examined by UV-visible and fluorescence spectroscopy. The kinetics of heme transfer reactions between apo-myoglobin and the mutants were studied. The results indicated that the mutation of F58 residue for Y58 or W58 reduced the interaction between of peptide and the heme group, resulting in decrease of the T _m and C _m values of the proteins, increase of the heme transfer reaction rate, and shifts of the redox potential.     

Synthesis and properties of a Pr（Ⅲ） complex with 2-acetylbenzimidazoledehyde-glycine Schiff-base ligand

Abstract The 2-acetyl-benzimidazoledehyde-glycine Schiff-base ligand and the corresponding Pr（Ⅲ） complex Pr2L3（NO3）3· 2CH3OH （L=C11H10N3O2） were synthesized in methanol and characterized by a series of methods, including chemical analysis, elemental analysis, TOF-MS, ^1H NMR, UV-, IR-, Raman spectra, thermal analysis, and the three-dimension fluorescence excitation and emission spectra. The Pr（Ⅲ） complex exhibits extraordinary water-solubility and the Pr（Ⅲ） hydroxide appears at pH≥13. The complex also possesses specific fluorescent properties. Thus, at the excitation wavelengths 200.0-280.0 and 260-350 nm the fluorescence bands were observed at 290.0 and 400.0 nm, respectively.