电喷雾质谱法研究N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与DNA的相互作用

采用电喷雾质谱(ESI-MS)法研究了N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与4种DNA—dC6,dT6,dA6,d(AT)3的相互作用,考察了N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与DNA形成复合物的电喷雾质谱行为及N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮-DNA复合物-4价离子的二级质谱(MS/MS)行为。结果表明,N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与4种DNA均可形成非共价复合物,且复合物离子主要以-4价形式存在;N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与4种不同的DNA形成的-4价复合物离子均在碰撞能(CE)约20%时发生裂解,并且具有大致相同的裂解方式。     

脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱的电喷雾串联质谱研究

 采用电喷雾电离串联质谱技术对7种最新合成的脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱(DASSSB)样品进行了研究。结果显示,这些化合物的ESI-MS/MS裂解方式与它们分子中水杨醛苯环上取代基的性质和位置有关：当水杨醛苯环上4位连接供电子取代基时,分子以C=N双键断裂为主,生成 ［M+H-283］⁺ 碎片离子;当水杨醛苯环上5位连接吸电子取代基时,分子以C=N双键β位的C-C键发生断裂为主,生成 ［M+H-254］⁺ 碎片离子。DASSSB二级质谱产生的特征子离子可作为对此类化合物进行定性定量分析的依据。     

CrO3/SiO2固载氧化剂对脱氢枞胺衍生物B环的氧化

以硅胶作载体,制备了负载型CrO3/SiO2固载氧化剂,研究了CrO3/SiO2氧化剂对N-苯甲酰基脱氢枞胺定向氧化制备N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮的反应特征,考察了溶剂种类、溶剂量、反应温度、CrO3负载量及氧化剂用量对产率的影响。结果表明,采用负载量为2 mmol/g的CrO3/SiO2固载氧化剂,氧化剂与N-苯甲酰基脱氢枞胺物质量之比为2∶1,以50 mL环己烷为溶剂,回流温度(80.7℃)下搅拌反应8 h,可将1 g(2.57 mmol)N-苯甲酰基脱氢枞胺氧化成N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮,产率为60%。该氧化剂具有制备简单,可应用于各种烯丙位氧化的特点,且氧化选择性和产物得率相对较高,反应操作简单,提纯方便。     

利用电喷雾离子阱质谱研究seselinone和rumphiin的裂解行为

在正离子模式下,利用电喷雾离子阱质谱检测seselinone和rumphiin这两种化学结构比较相似的木脂素类化合物的质谱数据,分析了它们的裂解行为以及化学结构与裂解行为之间的关系.研究结果表明,seselinone存在两种主要的裂解方式,即四氢呋喃环上的取代基断裂和脱氢裂解后生成呋喃型正离子,以及四氢呋喃环上单键断裂...     

水溶性C60-脱氢枞胺衍生物的合成及生物活性

以C60-脱氢枞胺吡咯烷衍生物和C60-脱氢枞胺氮烯加成物为原料,通过两种不同的水性化途径分别合成了两种水溶性的C60-脱氢枞胺富勒醇衍生物和两种水溶性的C60-脱氢枞胺甘氨酸衍生物。产物经TEM、FT-IR、ESI-MS、1H NMR和HPLC等分析方法检测确认为目标产物,且为加成度不同的混合物。对合成出的4种水溶性C60-脱氢枞胺衍生物进行了生物活性测试。结果表明,4种水溶性C60-脱氢枞胺衍生物对rTaq DNA聚合酶和HIV-1反转录酶均表现出一定的抑制作用,对卵巢癌细胞株几乎不表现出抑制活性。     

AlCl3催化下C60与脱氢枞胺的胺加成反应

研究了脱氢枞胺分子中的芳环结构与C60Friedel-Crafts反应产物.将C60、脱氢枞胺及无水AlCl3在氯苯溶剂中,在避光条件下于130℃反应3 d,反应产物经过柱层析分离,用IR、1H NMR、13C NMR、ESI-MS等分析方法对反应主要产物进行结构测定,发现并未生成预期的Friedel-Crafts反应产物,却得到C60与脱氢枞胺的胺加成反应产物,主产物为氨基与碳球相连的单加成结构.     

三七药材皂苷类成分的电喷雾离子阱质谱特征图谱研究

应用电喷雾-离子阱质谱技术研究了22种三七皂苷类成分的电喷雾离子化规律和二级质谱碎裂规律.根据三七皂苷类物质的电喷雾质谱行为特征,对三七对照药材皂苷提取物电喷雾质谱一级全扫描图中的主要皂苷成分进行了初步定性分析.同时利用选择性离子检测质谱技术,初步建立了三七对照药材皂苷提取物的特征图谱.该图谱重现性与特征性较好,且简单易于解析,可以用于相关制剂中三七药材的快速指纹鉴别.     

新型水溶性C60脱氢枞胺吡咯烷衍生物的合成及抗HIV活性

将脱氢枞胺引入C60分子中,设计合成了一种新型水溶性C60脱氢枞胺吡咯烷型抗HIV(艾滋病毒)分子。以脱氢枞胺为原料,经过与乙二醛生成单希夫碱的反应引入醛基,用肌氨酸和C60通过1,3-偶极环加成得到脱氢枞胺富勒烯衍生物,再将其进行羟基化,得到具有一定抗HIV活性的水溶性C60脱氢枞胺富勒醇衍生物。利用IR、ESI-MS、1H NMR、13C NMR、MALDI-TOF-MS,以及元素分析和热重分析等方法分析了新化合物及中间体的结构,结果表明,合成的C60脱氢枞胺吡咯烷衍生物与理论结构相符。对最终产物进行了抗HIV活性测试,目标化合物具有一定的抗HIV-1逆转录酶活性,IC50值为47.89μg/mL。     

茅莓黄酮液相色谱-电喷雾质谱研究

采用紫外光谱定性定量分析野生植物茅莓主要有效成分黄酮化合物,并对其进行液相色谱-电喷雾质谱联用。液相色谱流动相A:CH3OH、B:H2O 1%乙酸,电喷雾负离子质谱(-ESI)。液相色谱流出时间16.21min的化合物为六羟基双氢黄酮醇二聚体形式,分子量640,占总黄酮的91.71%;流出时间19.61min的化合物分子量448,为槲皮甙,占总黄酮的8.29%。     

聚氧乙烯型非离子表面活性剂的电喷雾质谱行为

聚氧乙烯型表面活性剂是一类重要的非离子型表面活性剂,易与阳离子形成加合离子[M＋X]^＋。应用电喷雾飞行时间质谱仪（ESI—TOF—MS）,以直接进样的方式,对壬基酚聚氧乙烯醚加合离子进行了研究。通常在谱图中可见钠、钾加合离子[M＋-Na]^＋、[M＋K]^＋。样品中的钠、钾离子的浓度影响对应加合离子的谱峰强度。样品中加入．MgCl2,可在谱图上观察到[M＋MgCl]^＋离子的谱峰。用高分辨电喷雾质谱确定[M＋18]^＋峰对应于[M＋NH4]^＋。     

电喷雾质谱法的实验教学探讨

电喷雾质谱法是药物结构确证的重要方法之一,电喷雾质谱仪是一类贵重精密仪器。文中介绍了电喷雾质谱原理及分析技术,并在实践的基础上,从实验内容的安排、实验的具体实施、实验报告的书写要求三方面对该仪器的教学模式进行了探索,并收到了良好成效。     

电喷雾质谱法研究酸和盐诱导下蛋白质的折叠状态的改变

电喷雾质谱正离子模式研究了在酸和盐的诱导下蛋白质的折叠状态.研究表明,用酸去折叠后的溶菌酶在相同电喷雾质谱条件中有表现出比紧密折叠的蛋白质相对低的电荷状态,而细胞色素C的电荷状态却相反.在相当宽的挥发性盐浓度范围内,电喷雾质谱对蛋白质的检测都表现出良好的信号,而在高盐浓度下,传统的检测方法如圆二色谱则无法检测,这一结果为高盐浓度的下蛋白质的研究提供一个手段.同时考察了主要仪器条件的设定对测定的影响.     

用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究头孢类药物的质谱裂解规律

利用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究了3种常用头孢类药物的质谱裂解行为. 二级质 谱数据结果显示： 在正离子模式下, β-内酰胺结构不太稳定, 在C（6）_C（7）和C（8）_N（1）键处易于断裂, 进而形成稳定的共轭结构, 此类药物易失去中性碎片NH₃.     

四溴双酚A和甲状腺素运载蛋白复合物的电喷雾质谱研究

为阐明四溴双酚A(TBBPA)的内分泌干扰机制,构建了电喷雾质谱法研究四溴双酚A和甲状腺素运载蛋白(TTR)的相互作用,考察了电喷雾离子源条件对TTR蛋白和TTR蛋白质复合物多电荷峰的影响,证明了电喷雾质谱是研究蛋白质多聚体和蛋白质复合物的有力工具.结果表明:在温和的电喷雾电离条件下,四溴双酚A和TTR蛋白可形成稳定的摩尔比为1︰1和2︰1复合物,影响TTR蛋白和天然底物甲状腺素(T4)的结合,干扰甲状腺素在生物体内的正常运输和生理功能.     

淫羊藿甙及其与铁离子配合物的电喷雾质谱研究

本文利用多级串联电喷雾质谱 (ESI-MSn)研究了淫羊藿甙及其与铁离子形成的配合物 ,得到了淫羊藿甙的质谱碎裂规律 ;并对淫羊藿甙与铁离子形成的配合物结构进行了初步确定。结果表明 :淫羊藿甙与铁离子可形成比较稳定的 2 :1的配合物     

电喷雾解吸电离与常压离子迁移率谱联用方法的研究

将电喷雾解吸电离与常压离子迁移率谱进行联用,通过在离子迁移率谱仪漂移管进样口前端设置与进样口同电位的辅助电极提升了检测信号强度及稳定性。利用该系统对玻片表面吸附的美莎芬样品进行直接检测,得到的美莎芬约化迁移率为1.29 cm2/(V·s)。同时研究了电喷雾解吸电离源参数对被测物特征峰强度的影响,发现该系统可在较低的雾化气气压下获得较大的特征峰强度。在优化的参数下对玻片表面不同量的美沙芬样品进行直接检测,根据10倍噪声计算系统对美沙芬的检测限为1.6 ng/cm2,表明电喷雾解吸电离常压离子迁移率谱系统具有对物体表面痕量物质进行直接检测的应用潜力。     

乌鸡蛋品质的电喷雾萃取电离质谱法研究

将自行研制的中性解吸电喷雾萃取电离源(ND-EESI)与LTQ-XL质谱仪耦合,结合主成分分析(Principal components analysis,PCA)方法,在无需样品预处理的条件下,通过直接分析不同饲料配比饲喂的乌鸡蛋蛋清和蛋黄样品,考查了不同饲料饲喂对鸡蛋品质的影响.结果表明,ND-EESI-MS技术结合PCA方法可以将不同饲料饲喂的鸡蛋黄样品区分开来,不同饲料配比饲喂对鸡蛋清的影响小于对鸡蛋黄的影响.ND-EESI-MS技术结合PCA方法可以从分子水平观察饲料添加对鸡蛋品质的微小影响,是一种强大的分析工具.     

电喷雾质谱研究乙腈诱导的溶菌酶的构象变化

首次采用电喷雾质谱结合圆二色性光谱以及荧光光谱,研究不同浓度的乙腈诱导对溶菌酶构象变化的影响.在pH2.0的酸性环境下,随着乙腈浓度的上升,电喷雾质谱的谱图中溶菌酶电荷状态分布会变宽,当乙腈浓度达到70%时,会出现15 的高电荷离子峰,电荷中心也从纯水溶剂的10 到了12 ,表明其三级结构发生了变化,即由天然构象转变为部分非折叠的构象.圆二色光谱显示在溶菌酶水溶液中加入乙腈,二级结构中无规卷曲的百分含量在增加.荧光光谱进一步证明在乙腈的作用下,溶菌酶由天然构象转变为部分非折叠的构象.     

高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱分析3种荷花的花色苷

应用高效液相色谱-电喷雾/四极杆飞行时间串联质谱联用技术（HPLC-ESI/Q-TOF-MS/MS）分析了3种荷花（大红袍、洪湖红莲、红牡丹）的花色苷成分。首先以φ_HCl= 0.1%的甲醇超声提取荷花中的花色苷,然后用XAD-7大孔树脂纯化,选用Amethyst C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以甲醇-水（φ_C2HF3O2=0.05%）为流动相进行梯度洗脱,柱后流出液采用电喷雾四极杆飞行时间质谱(ESI/Q TOF MS/MS)进行检测,共分离鉴定出6种花色苷,并且运用pH示差法分别测定了3种荷花中总花色苷的含量,为开发利用这一丰富的自然资源提供一定的参考依据。