杂多兰做催化剂的环氧丙烷醇解反应研究(Ⅱ)

研究了以活性炭吸附和树脂吸附SiW_(12)、PW_(12)、PMo_(12)、P_2W_(18)、P_2Mo_(18)等五种杂多兰做固体催化剂的环氧丙烷醇解反应,结果表明固载杂多兰与相应杂多兰相比,其催化活性有所降低。     

单缺位型磷钨杂多化合物的制备及催化性能的实验设计

通过合成的一系列溴代十六烷基吡啶修饰的过渡金属取代单缺位的Keggin型磷钨杂多化合物PW_(11)O_(39)M(II/III)(M=Fe、Co、Ni、Cu、Mn),并利用红外和X-射线光谱对其结构进行了表征.以其为相转移催化剂,评价了合成的杂多化合物对苯乙烯氧化反应的催化活性.通过观察反应温度、反应时间、催化剂用量和叔丁基过氧化氢用量对(Cpyr)_5PW_(11)Co催化苯乙烯氧化反应的影响,发现合成的过渡金属取代的单缺位Keggin结构磷钨杂多化合物,当反应温度为80℃,反应时间为8 h时,(Cpyr)_5PW_(11)Co具有最高的催化活性,反应物苯乙烯的转化率高达89.3%,目标产物环氧苯乙烷的选择性为78%,且催化剂的重复利用性较好.     

稀土—钼—磷三元杂多酸盐的合成及其性质

采用改进的方法,首次合成了Ln~ⅢL_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Er,Yb、Y;L=PMo_(11)O_(39))和Ce~ⅣL_2型的系列稀土三元杂多酸钾盐和铵盐。离子交换和电迁移实验都证明稀土离子以络合态存在于杂多阴离子中。应用电位滴定、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、X—射线粉末衍射分析、差热—热重分析以及溶液的~(31)P核磁共振等手段,研究了合成产物的性质。並讨论了杂多阴离子的配位模型。     

杂多兰做催化剂的环氧丙烷醇解反应研究(Ⅰ)

系统地研究了以siw_(12)、pW_(12)、PMo_(12)、P_2W_(18)、P_2Mo_(18)五种杂多兰做催化剂的环氧丙烷醇解反应,结果表明杂多兰具有很强的催化活性,与其相应酸比较,杂多兰在做为酸性催化剂时通常比其相应酸做催化剂的活性高。     

镧系元素双(11—钨锗)杂多化合物的制备

镧系元素杂多化合物的制备及研究七十年代后逐渐引起了人们的注意。这类化合物的制备在理论研究和实际应用方面都具有一定的意义。已知具有 Keggin 结构的杂多阴离子 XW_(12)O_(40)~(n-)(x=B、Sj、Ge、P、As)在合适的 PH 条件下可以形成11一系列不饱合杂多阴离子 XW_(11)O_(39)~(+4-[4]),后者能都作为配体与许多金属元素的离子生成杂多化合物。据此我们制备了未见文献报道的 K_(13)[Ln(GeW_(11)O_(39))_2](Ln=La、C、Pr、Sm)化合物,并研究了其物理化学性质。     

铈的11—钼磷酸和11—钼硅酸的制备与性质研究

杂多酸及其盐在催化领域越来越引人关注。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。近年来,人们对于以无机高分子(包括杂多阴离子)作配体的新型络合物十分感兴趣,因为这些化合物具有催化活性。以11—钨磷酸根和11—钨硅酸根作配体的镧系元素的杂多钨酸盐,文献上已有报道,但相应的杂多钼酸盐至今未见报道。我们用电解酸化乙醚萃取法,制备出了铈的11—钼磷和11—钼硅两种杂多酸晶体。通过化学分析,电位滴定,红外光谱及X—光粉未衍射分析确定,其分子式分别为H_(10)[Ce(PM_(11)O_(39))_2]·xH_2O和H_(12)[Ce(SiM_(011)O_(39))_2]·xH_2O。     

镧系元素杂多酸(镍盐、铜盐)的制备

以离子交换——复分解法制备了未见文献报导的[Ln(PW_(11)O_(30))_2]~11)-(Ln=La、C_e、Pr)的铜盐和镍盐,证明H_(11)[Ln(PW_(11)O_(39))_2]化学物种在稀溶液中可以稳定存在。讨论了所制备化合物的IR和UV光谱。     

Dawson结构的钨钛磷酸稀土杂多配合物的合成与性质研究

合成了5种2：18系列钨钛磷酸稀土杂多配合物，通式为Ln8[P2W17TiO62]3.XH2O(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Gd)。用红外光谱，紫外光谱，x－射线末衍射对它们进行了表征，结果表明这些配合物的杂多阴离子具有Dawson结构，而稀土元素位于杂多阴离子外界。还用热重差热、变温红外及循环伏安对其热性质和氧化还原性质进行了讨论。     

杂多化合物研究 Ⅳ.钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质

本实验用分步反应的方法,以不同的磷钼钒比,直接合成了三种1∶12系列钼钒磷杂多酸铵蓝,并详细考察了它们的生成条件。通过元素分析和电位滴定,确定阴离子的组成分别为:H_2[PMo_2~ⅤMo_9~ⅥVO_(40)]~(4-),H_2[PMo_2~ⅤMo_8~ⅥV_2O_(40)]~(5-)和H_2[PMo_2~ⅤMo_7~ⅥV_3O_(40)]~(6-)。根据电子光谱和X射线粉末衍射结果研究了它们的性质和结构,表明它们都属于具有Keggin结构的杂多化合物     

稀土烯丙基化合物的研究(VII)——镧、铈、镨、钕和钐的2-甲基烯丙基化合物的合成

用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺(tmed),在四氢呋喃中反应,合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土元素2-甲基烯丙基化合物Ln(C_4H_7)_2Cl_5Mg_2(tmed)_2[Ln=La,Ce,Pr,Nd和Sm].化合物均经元素分析、红外光谱及质谱的鉴定,并进行了摩尔电导的测定.     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅶ）一镧、铈、镨、钕和钐的2—甲基烯丙基化合物

用无水稀土氯化物与2－甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺（tmed)，在四氢呋喃中反应，合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土元素2－甲基烯丙基烯丙基化合物Ln(C4H7)2Cl5Mg2(tmed)2[Ln=La,Ce,Pr,Nd和Sm]，化合物均经元素分析、红外光谱及质谱的鉴定，并进行了摩乐电导的测定。     

稀土硝酸盐与N,N,N’,N’,-四正丁基己二酰胺配合物的红外和拉曼光谱

本文合成了化合物Bu_2 NCO(CH_2)_4 CONBu_2(TBAA),并与稀土硝酸盐制得一系列配合物,其化学式为Ln_2(TBAA)_3 (NO_3)_6 (Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Tm,Lu)通过元素分析、红外光谱和拉曼光谱等测试研究了该系列配合物有关性质,表明该系列配合物具有相似的红外和拉曼特性,所有的NO_3均为双齿配体.三个有机配体分别以羰基中的氧与两个Ln(Ⅲ)配位,每个Ln(Ⅲ)的配位数为9.     

稀土—钼—硅三元杂多酸铵盐的合成及其性质

合成了尚未见报导的13种稀土离子和硅、钼组成的三无杂多酸铵盐,产物的组成为(NH_4)_(13)[Ln~r(SiMo_(11)O_(39))_2]·nH_2O和(NH_4)_(12)[CeⅣ(SiMo_(11)O_(39))_2]·nH_2O。用X射线衍射红外、紫外分光、电位滴定、薄板层析、热重—差热分析、静热试验等研究了所得产物。探讨了合成产物阴离子可能的构型及配位情况,考察了整个系列合成产物的稳定性及其变化规律,並作出了可能的解释。对溶液组成的研究表明,溶液里存在着Ln:SiMO_(11)O_(39)~(8-)=1:1和1:2的两种杂多阴离子。     

杂多配合物K_(11)[Ln(AlW_(11)O_(39)H_2)_2]·XH_2O的合成与性质研究

本文报道首次合成了镧系元素的杂多钨铝酸钾 K_(11)[Ln(AIW_(11)、O_(39)H_2)XH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy)。通过元素分析、差热一热重分析、红外光谱、紫外光谱、X 光电子能谱,核磁共振谱等对化合物进行了表征。     

新型四帽杂多化合物H11[PMo12O40（VO）4][V2O7]2·3H2O的合成、结构及性能

通过水热法合成了一种新型的四帽杂多化合物H11[PMo12O40(VO)4]·[V2O7]2·3H2O.用红外光谱、X-射线单晶衍射技术对结构进行了表征,并测试了其在苯甲醛氧化制苯甲酸中的催化活性.结果表明,该化合物对苯甲醛选择性氧化制苯甲酸具有较高的催化活性.     

含溶剂化—茂镧系邻苯二酚衍生物的合成及其性质表征

本文报道了七种新型含溶剂化-茂镧系邻苯二酚类衍生物的合成:(C_6H_4O_2)Ln(THF)Cp(Ln-Sm(Ⅰ),Ea(Ⅱ),Gd(Ⅲ),Dy(Ⅳ),Ho(Ⅴ),Er(Ⅵ),Yb(Ⅶ).Cp=环戊二烯基、THF=四氢呋喃).这些化合物均经元素分析、红外光谱鉴定。这些化合物无熔点。它们在空气中均有较好的隐定性.     

镧的杂多钨酸盐络合物的制备与性质研究

本文报告了镧的杂多钨酸盐络合物 K_7LaW_(10)O_(35)·16H_2O、K_(11)[La(PW_(11)O_(39))_2]·12H_2O、K_(13)[La(SiW_(11)O_(39))_2]·16H_2O 三种钾盐的制备条件和一般物理化学性质,提供了三种盐的红外光谱、紫外光谱、热重分析和差热分析以及 X-射线粉末衍射数据,并时结构中 La 的成键情况进行了探讨。     

二铬十钨硅酸盐异构体的合成及性质

从缺位的keggin结构杂多阴离子出发,合成含过渡金属离子的三元杂多钨酸盐。由于其比二元的XW_(12)型杂多酸盐在氧上具有更大的表面负电荷密度,可能具有更好的催化性能,而得到广泛的研究。本文以α-、β-S_1W_9(即从Keggin结构的S_1W_(13)阴离子的不同的W_3O_(13)基团上分别失去三个W原子)和Cr(NO_3)_3.9H_2O为原料,合成出了八种未见文献报道的α-,β-S_1W_(10)Cr_2异构体的钾盐和有机铵盐。     

含一缺位杂多阴离子有机金属Keggin结构化合物的合成与表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相连.探讨了所合成化合物在常见溶剂中的溶解性.     

单过渡金属配位的钨硅杂多化合物的合成性质及催化作用

本文合成了4种具有Keggin结构的杂多化合物K8SiW(11)O(39)·xH2O，K6[SiW(11)Z(H2O)O39]·xH2O(Z=Mn(2+)，Co(2+)，Ni(2+)），并通过元素分析极谱—循环伏安、差热热重、红外光谱X射线衍射等技术对这类杂多化合物的性质进行了系统研究，并对其结构和对H2O2分解的催化活性的关系进行了探讨。