模拟酶催化氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究(Ⅱ)──碱种类及其浓度和原料初始浓度对反应的影响

研究了碱种类及其浓度Ｍａ、对硝基甲苯邻磺酸浓度ＭＮＴＳ对氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸（ＮＴＳ）制取４，４’－二硝基二苯乙烯－２，２’－二碳酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质中以模拟酶为催化剂、Ｍ_ａ＝１．０Ｍｏｌ／Ｌ、Ｍ_(ＮＴＳ)＝０．３８Ｍｏｌ／Ｌ于ｄ控温温度６０℃下反应１８ｈ，可以获得８１．８％的粗品收率，其纯度用高效液相色谱（外标法）测定可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

葡萄糖-BrO3--Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

以葡萄糖为有机底物，与－ＢｒＯ３－－Ｍｎ２＋－Ｈ２ＳＯ４－丙酮组成振荡反应体系，在恒温条件下进行振荡反应。结果表明：反应有诱导期，体系电导（Ｌ）不随时间（ｔ）变化；振荡周期，Ｌ随ｔ发生周期变化，溶液颜色在粉红色与无色之间交替变化，有典型的振荡波型。诱导期及振荡周期反应的表观活化能分别为８４．２７５ｋＪ／ｍｏｌ和９８．１５３ｋＪ／ｍｏｌ。体系振荡反应物浓度范围［葡萄糖］０．０１～０．０２ｍｏｌ／Ｌ，［ＢｒＯ３－］０．０３～０．０４５ｍｏｌ／Ｌ，［Ｍｎ２＋］０．０６～０．０８ｍｏｌ／Ｌ，［丙酮］０．２７～０．３０ｍｏｌ／Ｌ，［Ｈ２ＳＯ４］０．８～１．２ｍｏｌ／Ｌ。振荡反应有Ｂｒ２产生，Ｂｒ２准一级消耗速率常数ｋＢｒ２＝１．６×１０－５Ｓ－。对温度、反应物浓度、丙酮、Ｍｎ２＋、Ｃｌ－、底物对振荡反应的影响作了探讨。     

化工原料及制药中间体中二苯胺亚硝化衍生的极谱法测定

报道一种经亚硝化后用极谱定量二苯胺的极谱测定方法。在０．２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－０．０２５ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４－４×１０￣（－６）ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ＿２底液中，二苯胺的亚硝化产物有一良好的极谱还原波，峰电位为－０．６１Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），峰高与二苯胺浓度在２×１０￣（－７）～１×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内有线性关系（ｒ＝０．９９９９）。     

川芎嗪对刺激─分泌偶联模型功能活动的抑制作用

用胶原酶消化分离小牛肾上腺髓质嗜铬细胞,１０－４ｍｏｌ／Ｌ乙酰胆碱（Ａｃｈ）促进细胞儿茶酚胺的分泌,其作用具有Ｃａ２＋依赖性,回归方程ｒ＝－３．２９０＋５．２７５ｘ,相关系数Ｒ＝０．９９１０＞＞α０．０１＝０．７９８０．高Ｋ＋（６５ｍｍｏｌ／Ｌ）使膜去极化,也促进细胞儿茶酚胺的分泌,在一定范围内与Ｃａ２＋浓度呈正相关,回归方程ｙ＝１．３７６＋５．３３７ｘ,相关系数Ｒ＝０．９８５６＞＞α０．０１＝０．７９８１．磷酸川芎嗪（ＴＭＰ）浓度为１０－４～１０－７ｍｏｌ／Ｌ时,能抑制Ａｃｈ促进的分泌作用,１０－３～１０－７ｍｏｌ／Ｌ时能抑制高Ｋ＋促进的分泌作用．     

Ce（IV）-SO32-化学发光体系测定氟喹诺酮类药物

发现氟喹诺酮类药物诺氟沙星（ＮＦ） 、盐酸环丙沙星（ＣＰ） 、氧氟沙星（ＯＦ） 、盐酸洛美沙星（ＬＭ） 均可在Ｃｅ（ Ⅳ） － Ｎａ２ＳＯ３ 化学发光体系中产生响应, 据此对上述４ 种药物进行化学发光测定． 方法的检出限分别为诺氟沙星０－３３μｍｏｌ／Ｌ, 盐酸环丙沙星０－３３μｍｏｌ／Ｌ, 氧氟沙星０－０４μｍｏｌ／Ｌ, 盐酸洛美沙星０－３３μｍｏｌ／Ｌ．     

二硝基番木鳖碱在汞电极上的电化学行为及其应用

在０．０２ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＡｃ－ＮａＡｃ，ｐＨ４．０的底液中，二硝基番木鳖碱（ＤＮＳ）在汞电极上有一不可逆线性扫描还原峰，（ｖｓ．饱和Ａｇ／ＡｇＣｌ电极）。该峰具有明显吸附性。当ＤＮＳ浓度较小，扫描较快，搅拌富集时间较长时，电极反应完全为吸附态的ＤＮＳ的还原所控制，吸附型体为ＤＮＳ中性分子。测得ＤＮＳ在汞电极上的饱和吸附量为２．７５×１Ｏ－１１ｍｏｌ·ｃｍ－２，每个ＤＮＳ分子所占电极面积为６．０４ｎｍ２。探讨了吸附伏安法测定ＤＮＳ的最佳条件。可将非电活性的番木鳖碱硝化转化为ＤＮＳ，然后用吸附伏安法对番木鳖碱进行间接测定。     

半胱氨酸与镉（Ⅱ）的配合物极谱波研究

在０．２ｍｏｌ／ＬＢｒｉｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ＢＲ）缓冲体系中（ＰＨ＝８．０）,半胱氨酸与镉（Ⅱ）形成的配合物在－０．６２ｖ（ｖｓＳＣＥ）可产生灵敏的阴极化波,其二阶导数波高与镉（Ⅱ）浓度在４．０×１０－８～１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系,检出限为１．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。研究了配合物波的性质,建立了测定镉（Ⅱ）的新方法,可用于烟草中镉的测定。     

PAN－S分光光度法测定钢样中微量锰的研究

研究了１－［（２－吡啶）］偶氮－２－萘酚－磺酸（简称ＰＡＮ－Ｓ）与锰显色反应的最佳条件。在ｐＨ９硼砂－ＨＣ１介质中，锰与ＰＡＮ－Ｓ形成１：２红色配合物，λｍａｘ＝５３５ｕｍ，ε５３５＝２．６６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．０～５０μｇＭｎ／２５ｍＬ符合比尔定律。本法可满意地用于测定碳素比色钢、低合金钢和碳素钢。     

一种DNA的微量荧光分析新方法

建立了用１０ ,１０′－ 二乙基－ ２ ,２′－ 二磺酸基－ ９ ,９′双吖啶（ＤＥＤＳＢＡ） 检测微量ＤＮＡ 荧光分析新方法, 其线性范围为１－０ ～１０－０ ｍｇ／Ｌ; 检测限为０－４６ ｍｇ／Ｌ; 测定浓度为５－０ ｍｇ／Ｌ; ＤＮＡ 溶液的相对标准偏差为０－８ ％ ．     

磷钼杂多酸示波极谱法测定痕量半胱氨酸

本文研究了半胱氨酸在室温下与磷钼杂多酸的反应，产物在ｐＨ＝９．８的氨－氯化铵缓冲溶液中有一灵敏的导数阳极吸附波可用于半胱氨酸的定量测定。半胱氨酸浓度在１×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ～５×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ与导数波高有线性关系，检测限为５×１０￣（－９）ｍｏｌ／Ｌ。对混合样品中半胱氨酸的测定，回收率在９４．５％～９９．３％之间变化，相对标准偏差分别为０．４％和０．３％。     

Cl~- 和 SO_4~(2-) 对厌氧废水处理的抑制阈值

用人工配制高浓度有机废水分别研究了Ｃｌ－和ＳＯ２－４对厌氧生物废水处理的抑制作用和抑制阈值．在全混流厌氧恒化器和上流式厌氧污泥床（ＵＡＳＢ）反应器中分别得到了对厌氧消化基本无抑制作用（全混流恒化器：Ｃｌ－＜４．５ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＜１．８ｇ／Ｌ;ＵＡＳＢ：Ｃｌ－＜７．２ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＜３．０ｇ／Ｌ）;轻度抑制（全混流恒化器：Ｃｌ－＝４．５～６．０ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＝１．８～３．３ｇ／Ｌ;ＵＡＳＢ：Ｃｌ－＝７．２～８．２ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＝３．０～４．１ｇ／Ｌ）;中度抑制（全混流恒化器：Ｃｌ－＝６．０～１３．８ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＝３．３～６．５ｇ／Ｌ;ＵＡＳＢ：Ｃｌ－＝８．２～１０．０ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＝４．１～６．０ｇ／Ｌ）和重度抑制（全混流恒化器：Ｃｌ－＞１３．８ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＞６．５ｇ／Ｌ;ＵＡＳＢ：Ｃｌ－＞１０．０ｇ／Ｌ,ＳＯ２－４＞６．０ｇ／Ｌ）的不同Ｃｌ－和ＳＯ２－４浓度范围．     

有机溶剂对芴和苊无保护流体室温磷光性质的影响

在无任何保护性介质存在下, 仅以Ｎａ２ＳＯ３ 作化学除氧剂, ＫＩ为重原子微扰剂, 芴、苊即能产生强而稳定的流体室温磷光发射． 最大激发和发射波长分别为λｅｘ／λｅｍ ＝ ２８４ｎｍ／４７１ｎｍ 、２８５ｎｍ／４９３ , ５１２ｎｍ ． 不同有机溶剂及其用量对其ＲＴＰ发射性质有不同影响． １ ％ 乙腈存在时, 芴浓度在０－８０ ～８－０μｍｏｌ／Ｌ和８－０ ～４０μｍｏｌ／Ｌ 范围; 苊浓度在０－８０ ～２－８μｍｏｌ／Ｌ 和２－８ ～４－０μｍｏｌ／Ｌ范围, 与其ＲＴＰ强度呈良好的线性关系, 检出限分别为３２ 、３１ｎｍｏｌ／Ｌ．     

聚苯乙烯载体亲和层析纯化尿激酶

聚苯乙烯经磺化后连接手臂６－氨基己酸，然后偶联配基对氨基苯甲脒，制成亲水性的亲和载体。载体的最适配基密度为每克湿载体３２μｍｏｌ，最适吸附条件为ｐＨ７．５、０．０５ｍｏｌ／Ｌ磷酸缓冲液（含ＮａＣｌ０．５ｍｏｌ／Ｌ）。在ｐＨ４．０、０．１ｍｏｌ／Ｌ醋酸缓冲溶液（含ＮａＣｌ０．５ｍｏｌ／Ｌ）中，采用０～１ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＳＣＮ梯度洗脱，可将比活８．３３μｍｏｌ·Ｓ－１·ｍｇ－１的粗酶纯化５０倍，收率大于５３％。     

吸光度线性扩展法测定镨钕钐

用吸光度线性扩展法测定镨、钕、钐．基于待测元素特征吸收峰下的吸光度在纪录仪上线性放大，提高了测定的灵敏度、准确度，扩大了测定浓度范围．分别选用的最大吸收波长是：λＰｒ＝４４４．７ｎｍ，λＮｄ＝７９４．２ｎｍ，λＳｍ＝４０１．７ｎｍ；吸光度相应峰高和浓度呈线性关系的范围是：Ｐｒ３＋为（０．２０～８．６）×１０－６ｍｏｌ／Ｌ；Ｎｄ３＋为（０．２０～２．４）×１０－６ｍｏｌ／Ｌ；Ｓｍ为（０．２０～３．０）×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．在选用１０ｃｍ比色皿时，测定灵敏度为：Ｐｒ３＋为１．１μｇ／ｍｌｍｍ，Ｎｄ３＋为０．２２μｇ／ｍｌｍｎ，Ｓｍ３＋为４．６μｇ／ｍｌｍｍ．待测元素与稀土杂质浓度比为５１时无干扰，１１时只有个别元素有一定干扰．     

小波变换二次微分示波计时电位法测定甘草酸

用本实验室提出的小波变换二次微分示波计时电位法新方法测定甘草酸的含量，有效地去除了信号的噪音，在２．０×１０－５～１．３×１０－４ｍｏｌ／Ｌ范围内，甘草酸浓度与其二次微分的峰高有良好的线性关系，相关系数Ｒ为０．９９９，标准偏差Ｓ为４．４８×１０－３（ｎ＝１０），用于甘草甜素片样品的测定，平均回收率为９９．９１％（ｎ＝６）。     

锌—色氨酸配合物的吸附伏安特性及其应用

研究了锌－色氨酸－硼砂体系的吸附伏安特性．在０．０１ｍｏｌ／Ｌ硼砂底液中（ｐＨ＝９．５），锌－色氨酸配合物在－１．１５Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）出现一灵敏吸附还原峰．通过对该峰的性质及反应机理的研究，确认此峰为配合物吸附还原峰，吸附反应物为锌与色氨酸形成的１∶２配合物，电极反应为二电子还原，在合适的条件下，该还原峰峰高与锌浓度在１．０×１０－７～７．５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系，检测下限为１．５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，用此法测定生物样品中的微量锌，得到满意结果     

丁基罗丹明B—钨酸钠—PVA高灵敏光度法测定痕量钯的研究

研究了在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下,钯与钨酸钠和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）反应形成的有色离子缔合物用于痕量钯的光度法测定．最佳条件为：［Ｈ２ＳＯ４］＝１．２ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＷＯ２－４］＝９．１×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＢＲＢ］＝３．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１．缔合物的最大吸收位于５７５ｎｍ处,表观摩尔吸光系数ε＝７．９８×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．钯量在０～１０ｎｇ／２５ｍｌ范围内服从比尔定律．体系至少稳定１４０ｈ,检测限（３σ）０．０４８μｇ·Ｌ－１（ｎ＝１０）,对０．４０μｇ·Ｌ－１Ｐｄ（Ⅱ）测定的相对标准偏差为３．３９％（ｎ＝１１）．缔合物的摩尔比为Ｐｄ∶ＢＲＢ＝１∶４．考察了５０多种共存离子的影响．本法已用于炭基和铝基钯催化剂中微量钯的测定,结果满意     

锑(Ⅲ)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸络合物吸附波的研究

在ｐＨ７．３０的ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ缓冲介质中,锑（Ⅲ）与７－碘－８－羟基喹啉－５－磺酸（Ｆｅｒｒｏｎ）生成络合物,在线性单扫描示波极谱仪上出现一尖锐、灵敏的极谐波,二阶导数峰电位Ｅｐ＝－０．８３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,峰电流与锑（Ⅲ）浓度在３．０ｘ１０－８－４．９ｘ１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好线性关系,检出限为１．２ｘ１０－８ｍｏｌ／Ｌ。采用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,证明了该极谱波为络合物吸附波,络合物组成为Ｓｂ（Ⅲ）：Ｆｅｒｒｏｎ＝１：２,峰电流由络合物中心离子Ｓｂ（Ⅲ）还原产生。试验了多种离子对峰电流的影响,周巯基棉分离干扰离子,采用本法对标样进行测定,结果满意。     

离子敏感微电极的制作及参数测试

本文制作了Ｋ＋，Ｎａ＋液态膜离子敏感微电极（Ｋ＋，Ｎａ＋—ＩＳＭＥ），并稳定了其制作条件，经测试，Ｋ＋—ＩＳＭＥ线性范围为１—１０－４ｍｏｌ／Ｌ，检测下限为３．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。对Ｎａ＋选择系数为２．６８×１０－４。电位飘移为±０．１ｍＶ／ｈ。Ｎａ＋—ＩＳＭＥ线性范围为１—２．０×１０－ｍｏｌ／Ｌ，检测下限为５．０×１．０－４ｍｏｌ／Ｌ。对Ｋ＋的选择系数为１．８５×１０－２，对Ｃａ２＋的选择系数为１．４６。上述参数均满足生理实验要求，离子敏感微电极技术可做为生理学研究的重要手段。     

示差脉冲溶出伏安法测定湖水中痕量硫

本文基于Ｓ２－能与Ａｇ＋生成难溶化合物的特征，在银微盘电极上研究了Ｓ２－的示差脉冲溶出伏安法（ＤＰＳＶ）．该法不要镀汞，不需搅拌，在较稀的支持电解质溶液中就能实施．ＤＰＳＶ于０．１０ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－ＮａＡｃ及０．０１ｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ介质中，能检出１．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ的Ｓ２－，Ｓ２－的浓度为１．０×１０－７～９．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ及１．０×１０－６～８．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围与峰电流有良好的线性关系．该法用于湖水中Ｓ２－的测定，结果令人满意，加标回收率为９５．７％，与标准分析法比较相对误差为－６．２％．