利用含硫化氢尾气一步法合成脒基硫脲的研究

采用硫化氢尾气和双氰胺直接反应,一步合成脒基硫脲。考察了温度,时间等对反应的影响。反应温度80℃-82℃,反应时间1．5h,产率可达90％。     

盐酸乙脒的合成新工艺

用氯化氢、甲醇、乙腈和氨气四种原料合成盐酸乙脒.通过一系列反应,确定最佳的反应物料配比和操作条件,得出便于生产操作,收率高,成本低的工艺条件.研究盐酸乙脒合成新工艺,为中试放大和工业生产提供实验依据,用于解决三光气生产厂家氯化氢尾气回收再利用问题。     

N-苄基-N’-三甲基硅基苯甲脒与钴（Ⅱ）配合物的合成及结构表征

N-三甲基硅基苄基氨基锂与笨甲腈反应合成了N-苄基-N'-三甲基硅基苯甲脒的锂金属有机化合物,其与二水合氯化钴(Ⅱ)反应得到了N-苄基-N'-三甲基硅基苯甲脒配体与钴(Ⅱ)配合物,用X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明,该配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=20.281(8)(A),b=6.730(3)(A),c=28.488(12)(A),β=109.912(5)°,V=3656(3)(A)3,Z=4.     

间位苯基桥联双脒基稀土配合物的合成与表征

合成了未见文献报道的间位苯基桥联双脒配体1,3-C6H4[NHC(t Bu)=NC6H5]2,其结构经NMR,HRMS表征.利用该配体与三硅胺基稀土配合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3反应得到苯基桥联双脒基稀土配合物RE2{1,3-C6H4[NCN(t Bu)C6H5]2}3(RE=Er,Yb).配合物经X-单晶衍射,确定其结构为均配型的双核稀土配合物,且脒基均以典型的κ2-N,N’形式与金属中心成键.     

N-(2,4-二甲苯基)亚胺基甲酸乙酯的合成研究

本文研究了在酸催化下,2,4—二甲基苯胺和原甲酸乙酯反应,合成N—(2,4—二甲苯基)亚胺基甲酸乙酯。通过提高反应温度,增加原甲酸乙酯对2,4—二甲苯胺的配比,以盐酸作催化剂,用常压代替减压,从反应混合物中及时蒸出生成的乙醇,使产品收率从文献报导的70%增加到90%以上。过量的原甲酸乙酯能够回收和继续使用。付产物N,N′—双(2,4—二甲苯基)甲脒和乙醇分别用于合成N—(2,4—二甲苯基)亚胺基甲酸乙酯和原甲酸乙酯。     

大位阻不对称脒基配位二价锰配合物的合成及结构表征

2,6-二异丙基苯胺经等摩尔量丁基锂锂化后与二分之一摩尔量的二甲基二氯硅烷反应,继而再次经过等摩尔量丁基锂锂化后与等摩尔量苯腈加成,即可合成硅桥联的双脒基碱金属化合物L,L部分水解后与过渡金属盐MnCl2反应,在中性鳌合试剂TMEDA存在的条件下经重结晶处理得到目标锰配合物,分别以X-射线结构分析和元素分析进行了结构表征.     

微波辅助下的脒类化合物的合成与表征

本文以芳香胺为起始原料,在微波辅助条件下,发展了一种简便、高效的合成脒类化合物的新方法;通过该方法合成得到了3类不同母核结构的脒类产物,反应收率最高的达到95%。所有目标化合物均进行了核磁1H NMR和LC-MS表征和确认。     

简易合成天然修饰核苷2'-脱氧古鸟苷

该文用改良的Pinner反应(通过加乙酰氯到甲醇中产生HCl,取代直接通HCl气体),将7-氰基-7-脱氮-2'-脱氧鸟苷(dPreQ₀)转化为7-甲脒基-7-脱氮-2'-脱氧鸟苷(2'-脱氧古鸟苷,dG⁺),产率为92.59%,其化学结构经核磁共振、高分辨质谱分析确证.优化了关键中间体dPreQ₀的合成纯化工艺.采用改良的Pinner反应,以2-氨基-4-氯吡咯并[2,3-d]嘧啶为起始物,通过7步反应制备dG⁺的总反应产率达到33%.dG⁺及其中间体的合成方法对其规模化合成具有重要意义,也为生物技术的发展提供支持.     

N-(二乙基二胺)全氟辛酰胺的反应动力学研究

研究合成N-(二乙基二胺)全氟辛酰胺反应动力学特征.利用溶剂法,以二乙烯三胺和全氟辛酸为原料,以CATP为催化剂,二甲苯为溶剂,合成了N-(二乙基二胺)全氟辛酰胺,并研究该反应的反应机理和反应动力学.当反应温度为130℃,反应时间3h时,收率可达96%,反应速率常数k=0.700 7×10-3s-1,该合成反应符合质子化缩合反应机理和一级反应动力学特征.     

DMF二烷基缩醛及其衍生物的合成

用硫酸二烷基酯法合成ＤＭＦ（二甲基甲酰胺）二甲基或二乙基缩醛，产率４０％～７０％。ＤＭＦ二甲基缩醛既能经醇交换反应得到Ｃ４～８醇的ＤＭＦ缩醛，又能和芳香伯胺缩合反应合成甲脒类化合物，产率８０％～９５％。副反应、反应温度和水分是影响产率的主要因素。合成的化合物由元素分析、红外和质谱鉴定。     

咪唑环卡宾钯配合物参与的偶联反应新进展

钯催化交叉偶联反应可高效构建碳-碳键、碳-杂键等复杂结构单元,应用十分广泛。除了传统的膦配体催化体系外,新兴的氮杂环卡宾催化体系已在多种偶联反应中得到成功的应用。目前针对该催化体系的研究主要集中于新氮杂环卡宾配体结构的构建、新辅助配体的配合使用以及新反应体系的开发等。氮杂环卡宾参与的偶联反应也越来越向着绿色、可持续的方向发展。结合最新的文献报道,针对咪唑环类氮杂环卡宾配合物在上述方向的发展进行详细评述。     

吡啶双酰胺配合物的合成和研究

以2,6-二胺基吡啶和吡嗪羧酸为原料,设计合成了双吡啶酰胺多功能桥联配体2,6-双吡嗪酰胺吡啶(L1).它是通过把胺基官能团连接到芳香羧酸骨架上的、大骨架双酰胺类桥联配体,用配体与过渡金属Ni(Ⅱ)离子在溶剂热下反应合成了结构新颖的四核金属配合物[Ni4(L1O)4].通过IR、EA、MS、XRD对合成的配合物进行了表...     

氮杂环卡宾汞金属冠醚的合成及荧光性能研究

本文报道了氮杂环卡宾汞金属冠醚的制备,利用多醚链桥连的咪唑盐配体和醋酸汞在无水乙腈中反应,可以在较高的反应浓度下制备汞金属冠醚.通过元素分析、核磁共振和X-单晶衍射表征了它们的结构,并探讨了配体和汞卡宾络合物的荧光性能.     

水溶性铑-膦配合物催化丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应

讨论了有关参数(温度、Rh／TPPTS比率、催化剂浓度、压力、甲苯／水体积比、不同溶剂、CO与H2分压比)对丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应的影响，得到了一些规律性的结论。首次研究了水溶性双膦配体BDPXSNa和BISBISNa在丙烯酸丁酯氢甲酰化反应中对催化剂的催化活性和选择性的影响。     

双核Cu(Ⅰ)配合物的研究——Ⅰ.双齿氮配体的Cu(Ⅰ)双核物的合成,表征及电化学性质

本文通过CuCl与双齿氮配体反应得到四个新的双核一价铜配合物[Cu(L_2)Cl]_2(L_2分别为2-氨基吡啶;1,10-啡咯啉;2,9-二甲基-1,10-啡咯啉,4,7-二苯-2,9-二甲基-1,10-啡咯啉)。通过元素分析,等离子光谱,红外光谱和电子光谱对其进行了表征;测定了这些配合物的电导及氧化电位和还原电位。研究结果表明,这些配合物为氯桥联结构,没有端基 Cu-Cl 键存在。     

高分子无机锡配合物催化环己酮Baeyer—Villiger氧化性能研究

将聚酰胺一胺树状分子的一到三代通过固相合成担载于纤维素上,分别用2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛对其外围的氨基进行了修饰,再与SnCl2·2H2O反应形成两类树状大分子金属锡配合物．用ICP、IR和XPS对此类配合物的结构进行了表征．将此类配合物用于30％双氧水氧化环己酮的Baeyer-Villiger（B-V）反应的非均相催化剂,研究表明,在此类配合物作用下,环己酮高选择性地转化为ε-己内酯．比较不同配体修饰的催化剂作用下的氧化反应情况,发现配体对金属的担载量和催化活性均有不同程度的影响．此类催化剂以天然高分子纤维素为载体,具有原料来源丰富、制备方法简单、催化反应时间短、可重复利用等特点．     

含二茂铁基的多核金属有机配合物的反应化学

本文简要介绍了含二茂铁基的多核多属有机配合物在高选择性有机合成中的应用，较详细地说明了手性二茂铁膦配体与过渡金属可以生成非常有效的不对称合成催化剂。     

膦配体构筑的超分子化合物分类研究

超分子配位化合物在新物质的合成、气体吸附、催化、化学发光、磁性等诸多方面具有广泛的应用。有机膦配体作为一种优秀的电子给体,已经被广泛地用作构筑超分子配位化合物的重要基元。基于有机膦配体构筑的超分子配位化合物就其形成形态上来说,主要包括单晶化合物、金属-有机凝胶以及无定形配位聚合物三种类型。     

Dipiphosphinoazines-from Rich Coordination Variability to Catalysis

1 Results Diphosphinoazines are very versatile,potentially up to tetradentate ligands,known to form complexes with many transition metals.Recently,we developed synthesis of diphosphinoazines with various substituents on phosphorus donor atoms.This fine tuning allowed to design novel catalytic systems for several organic reactions.Hydroamination of Michael-type substrates with selected primary and secondary amines revealed the reactivity of some amines in non-catalyzed reaction.Hydroamination of methyl m...     

水杨醛氨基酸Schiff碱及其稀土配合物的合成

研究氨基酸schiff碱及其稀土配合物的合成方法,讨论pH值、溶剂等因素对反应体系的影响。结果表明：用分步合成法,以无水乙醇为溶剂,控制体系的pH值为7～7.5合成配体,pH值为6.5～7合成配合物,可得到理想的氨基酸Schiff碱及其稀土配合物。