某些含二茂铁化合物的合成及性能的研究

本文报导了作者近年来所合成的六种含二茂铁化合物,研究了其中四种金属有机化合物的阳离子型聚合反应,并用IR、UV、■HNMR 和TG 进行表征。     

二茂铁卟啉化合物的合成及其取代基效应

设计合成含有不同取代基的二茂铁卟啉化合物,用核磁共振氢谱、紫外-可见光谱和红外光谱表征其结构,并讨论取代基效应对二茂铁卟啉的荧光、电化学、Raman光谱的影响和变化规律.实验结果表明:给电子取代基使卟啉荧光光谱红移,量子产率增大,对Raman光谱的苯环振动影响较大;连接给电子取代基的卟啉更易失去电子而被氧化,连接吸电子...     

含二茂铁基及苯并三唑类的酰腙化合物的合成

以１Ｈ－苯并三唑１－１乙酰肼与甲酰基二茂铁，乙酰基二茂铁，１，１＇－双乙酰基二茂铁缩合得到了３个二茂铁亚甲基－１Ｈ－苯并三唑乙酰腙，并通过元素分析，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ等进行了表征。     

硅芴-芴共聚物的合成、表征和光电性能

合成了硅芴与芴的共聚物.系统研究了该新型共轭聚合物的溶解性、热稳定性、电化学性能、光物理性能和电致发光性能等.研究发现,无规嵌入少量具有高能隙、低LUMO能量的硅芴单元到聚芴主链中可有效调控聚合物的光电性能.     

芴基苯并噁嗪单体的合成及热性能研究

以双酚芴、环己胺和甲醛为原料,采用混合溶剂法合成了一种新型双官能度芴基苯并噁嗪单体,利用FTIR,1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征,以差式扫描量热仪(DSC)研究了芴基苯并噁嗪单体的固化行为,通过DSC和热重(TGA)分析了聚苯并噁嗪的热性能.结果表明,芴基聚苯并噁嗪树脂呈现出典型的热开环固化特征,放热峰顶温度为251℃,玻璃化转变温度Tg为189.4℃,初始热分解温度(热失重5%)达329℃,800℃时的残碳率达到31%.     

含二羟硼基二茂铁化合物的合成和表征

以二茂铁甲酸和3-氨基苯硼酸为原料,合成了[(3-二羟硼基苯基)氨酰基]二茂铁(1),通过IR和1H NMR进行了表征.利用循环伏安法(CV)和差分脉冲法(DPV)对其进行电化学性质的研究.     

新型芴-苯乙烯共聚物的合成及其性能

通过Wittig反应制备了两种新型的芴一苯乙烯共聚物p—PF—PPV和o—PF—PPV．单体和共聚物的结构经核磁共振氢谱、质谱、红外光谱测试技术确证．凝胶渗透色谱法测得共聚物p—PF—PPV和o—PF—PPV的数均分子量分别为3130,3050．p—PF—PPV和o—PF—PPV在二甲亚砜溶液中的荧光波长分别为514nm和503nm,固体p—PF—PPV和o—PF—PPV的荧光发射峰分别为516nm和496nm．两种聚合物均没有观察到玻璃化转化温度,p—PF—PPV和o—PF—PPV的热分解温度分别为330℃和579℃,有良好的热稳定性和成膜性．由循环伏安法测得的电化学性质表明：两种聚合物的HOMO能级均高于文献报道的芴一苯共聚物（PPF）,具有良好的空穴传输特性．     

二茂铁基吡喃酮并喹啉化合物的高效合成及其抗氧化性能

本文采用Ce（OTf）₃和Sc（OTf）₃复合催化4-甲基-7-氨基苯并吡喃酮、芳香醛和二茂铁基乙炔发生Povarov三组分反应（Povarov-3CR）,高效合成了15种已知二茂铁基吡喃酮并喹啉化合物,产率为40.0%～66.8%;采用¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征产物分子结构,通过抑制HO·和还原型谷胱甘肽自由基（GS·）引发DNA氧化反应测试比较化合物抗氧化活性,探究取代基种类、位置和数目对二茂铁基吡喃酮并喹啉抗氧化性能的影响.结果表明：抑制HO·引发DNA氧化反应测试显示,15个目标化合物相对空白硫代巴比妥酸活性物质吸光度百分数（TBARS百分数）为36.6%～83.3%;抑制GS·引发DNA氧化反应体系测试显示,15个目标化合物TBARS百分数达22.9%～67.2%;在分子中引入推电子基团(-N（CH₃）₂、-OCH₃和-OH)均能提升目标化合物的抗氧化能力,而吸电子基团（-Cl）有降低抗氧化能力作...     

2-二茂铁基-2-丁醇的合成

以二茂铁为原料,经Friedel-Crafts反应合成乙酰二茂铁;并用乙酰二茂铁与乙基溴化镁反应合成2-二茂铁基-2-丁醇,产率为43%,并以IR、H1NMR确定了其结构.     

双二茂铁基酰胺化合物的合成与表征

以L-缬氨酸和二茂铁为原料,经过6步反应合成了双二茂铁基酰胺化合物8.一方面,以L-缬氨酸为原料,利用NaBH4将其还原为L-缬氨醇;另一方面,以二茂铁为原料,首先合成中间体二茂铁甲酸4,然后将4转化为二茂铁甲酰氯,后者直接与L-缬氨醇在Et3N存在下进行反应得到化合物6.将6转换为氯代产物7,化合物7不经分离直接与对甲苯磺酰胺的钠盐进行反应合成目标产物8,利用IR、NMR等结构表征,表明经该法成功合成了目标产物.     

二(9-蒽甲基)乙二胺的合成及其光诱导电子转移效应

合成并表征了二(9-蒽甲基)乙二胺(BAMEDA)，测定了其在酸性和碱性条件下的荧光光谱．结果表明，该化合物连接臂中存在具有孤对电子的仲胺基，化合物被激发时，该对电子可向缺电子的蒽环转移，导致荧光猝灭．如同预期的一样，酸化溶液使胺基质子化，孤对电子受缚，PET(光诱电子转移，Photoinduced Electron Transfer,PET)过程受阻，荧光恢复，Zn^2 的引入也可以部分阻断PET过程，使体系荧光部分恢复，少量EDTA的引入可部分解除Zn^2 对PET过程的阻断作用，体系荧光又被猝灭；进一步增加EDTA浓度，PET受阻程度增大，体系荧光重新恢复，而且荧光强度更高，模型体系研究表明，EDTA的引入虽然可以消除Zn^2 对PET过程的阻断作用，但EDTA自身所带质子对胺基的质子化使得PET过程阻断更加彻底，因此荧光恢复程度更高．     

Thymine and adenine derivatives with pyrene, tetrathiafulvalene and nitronyl nitroxide units： Synthesis and formation of ensembles sensing thymine and adenine molecules

1 Introduction It is well known that nucleobases are very important biological molecules. Sensitive and selective probes for nucleotides and nucleobases are highly desirable. A number of modified nucleobases and nucleotides as well as artificial hosts wit…     

新型二茂铁衍生物的合成及表征

以二茂铁为原料,以无水三氯化铝为催化剂,合成呋喃甲酰基二茂铁、丙酰基二茂铁,并在此基础上合成了新的二茂铁衍生物二茂铁呋喃甲醇、（R）-二茂铁丙胺,其结构经过IR、1H-NMR法进行了确定.     

两种二茂铁Schiff碱衍生物的合成及其表征

在温和条件下合成了2种新的二茂铁基Schiff碱衍生物, 甲酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅰ)及乙酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅱ), 采用现代谱学手段如元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱等对其进行表征.     

具有分子末端醇羟基的聚芴的合成

文章以2,7-二溴芴和4-羟甲基-苯基-硼酸为原料,通过成熟的钯催化的Suzuki反应路径合成了聚芴,在其分子末端含有醇羟基,从NMR、GPC的分析结果可知获得的聚芴聚合度为14左右。结果证明,目标聚合物容易溶解于四氢呋喃,在四氢呋喃溶液中最大吸收和发光位置分别在377 nm和416 nm;利用NMR、GPC及荧光光谱等手段表征中间体和目标聚合物,并对目标聚合物的潜在应用进行了展望。     

一种新型共聚型阻燃剂的合成及性能测试

合成了一种新型有机磷阻燃剂——羟甲基苯基次膦酸（HMPPA）,通过红外光谱、核磁共振、及质谱等进行了结构表征,合成了HMPPA改性的阻燃共聚酯,研究了其阻燃性能,并与商品化产品——羧乙基苯基次膦酸（CEPPA）阻燃单体及其改性的阻燃共聚酯作了比较,测试表明阻燃单体HMPPA的热稳定性比CEPPA高,HMPPA阻燃共聚酯阻燃性优于CEPPA阻燃共聚,HMPPA为CEPPA的良好改进产品。     

含荧光基团的马丙共聚物的合成及性能研究

以水为溶剂,30%的过氧化氢为引发剂,合成得到了含荧光基团的马丙共聚物.确定了最佳合成条件为:马来酸酐与丙烯酸的质量比为95∶5,引发剂为马来酸酐与丙烯酸总质量的55%,催化剂为马来酸酐与丙烯酸总质量的2‰,反应时间为2h,反应温度为100℃.以荧光光谱法和静态阻垢法研究了含荧光基团的马丙共聚物的性能,结果表明,荧光强度与其浓度呈较好的线性关系,检测下限为0.64mg·L-1;具有良好的阻碳酸钙和硫酸钙的能力,与市售马丙共聚物的性能相当.     

AP/Al/ferrocene 混合体系粉尘爆炸下限质量浓度实验研究

从粉尘点火模式探讨了高压水射流作用下复合推进剂的点火机理.采用改进的哈特曼管粉尘爆炸装置,进行了高氯酸铵/铝粉/二茂铁(AP/Al/ferrocene)混合体系粉尘爆炸下限质量浓度的实验研究,分析了混合体系粉尘爆炸的过程,研究了组分、环境温度、湿度对爆炸下限质量浓度的影响.结果表明,随着湿度的增加,粉尘体系爆炸下限质量浓度升高;而随着温度的增加,粉尘体系爆炸下限质量浓度则降低;此外,高氯酸铵和二茂铁的质量分数是影响混合体系爆炸下限质量浓度的敏感因素.