GPC浓度效应的研究——高分子回旋半径的简易测定方法

在GPC浓度效应的研究中,测定高分子的尺寸,采用GPC测定高聚物的分子量及分子量分布指数,以及用粘度法测定其特性粘数,然后依据GPC浓度效应模型理论中所得到的流体力学体积同均方回旋半径的关系式处理了我们聚合的聚苯乙烯(=7.3×10~4～195×10~4,=1.3～4.5)和文献上的聚苯乙烯(=12.3×10~6～40.2×10~6,=1.2～2.0)试样,得到高分子均方回旋半径值同光散射法所得到的结果相一致。从而提出一种测定高分子回旋半径的简易新方法。     

GPC浓度效应的研究——多分散试样的模型理论同实验的对比

作者研究了多分散聚苯乙烯(PS)试样的浓度效应,并对其谱图同时呈现峰值位移、峰加宽和拖尾效应进行了讨论.以多分散PS和PMMA试样的GPC实验数据验证了我们所提出的多分散试样浓度效应新模型理论。得到了理论与实验符合.从而为用“多分散试样建立绝对单分散标样标定普适标定曲线”提供理论依据.讨论了(dVes/dC)C→0同,A_2和分子量分布多分散性的相关性,并证实了从此关系式得到的第二维利系数(A_2)同光散射法得到的A_2值较吻合.     

GPC浓度效应的研究——聚异丁烯的GPC浓度效应

本文对橡胶类型—聚异丁烯的浓度效应进行了研究,用多分散试样的模型理论所推导出的关系式,处理了多分散聚异丁烯(=2.8×10~4～22.0×10~4;=2.20～3.92,C=0.05～1.20g/100ml)试样实验数据,得到了理论与实验很好符合的结果。这证明了所提出的多分散试样的模型理论适用于柔性链线型高聚物。     

聚氯乙烯的GPC浓度效应的研究

以分子量为15.5×10~4、12.69×10~4、6.67×10~4(分子量分布宽度分别为1.83、1.59、1.38)的宽分布聚氯乙烯样品,进行了GPC测定(THF,25℃)。结果表明:GPC淋洗体积(V_(es))与浓度c呈线性函数关系。特性粘数[η]与dV_(es)/dc的关系是通过原点的直线。这与Song,M.S.提出的GPC淋洗体积与浓度依赖关系的新简化理论模型相符合。经宽分布校正后,利用GPC浓度效应可测定第二维利系数,其值分别为0.84×10~(-3)、1.00×10~(-3)、1.32×10~(-3)。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的交叉分级和体积排斥色谱

本文采用交叉分级法和体积排斥色谱法(SEC)分别测定了聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物(PET-PTMG)的分子量分布和组成分布,并对两种方法的结果进行了比较。讨论了PET-PTMG的交叉分级和体积排斥色谱规律。结果表明:当共聚物的各组成相容性很差时(例如PET-PTMG),交叉分级对组成分离起主要作用,而对分子量分离的效率较差;由SEC法测定共聚物的组成分布只是反映组成随分子量变化的情况,而不能代表真实的组成分布;PET-PTMG～氯仿体系并不符合SEC普适校正规律。     

凝胶渗透色谱法测定聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的研究

以纯二甲基甲酰胺(DMF)为淋洗剂用凝胶渗透色谱法(GPC法)测得的聚丙烯腈共聚物的淋洗曲线会出现分峰现象,在DMF中添加静电屏蔽剂硝酸钠后,峰的形状可以变得正常,但是无法以聚苯乙烯为标样,用高分子链的流体力学体积作为通用校正参数对GPC仪进行标定。以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布样品为标样,用试凑法对CPC仪进行了准确的标定。提出了在测试条件相同的情况下,用聚苯乙烯作为标样的方法。     

超临界CO2中合成的聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的测定

以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布共聚物为标样，采用Breeze软件，得到了有效的标定直线。根据标定直线测定了超临界CO2中合成的聚丙烯腈均聚物的相对分子量及分布。并将GPC法测得的各种平均相对分子质量结果与粘度法所测得的粘均相对分子质量做了比较。     

GPC浓度效应模型理论推导补充

提出了一种以开始流体力学体积收缩浓度C_S作为起始边界条件来推导单分散和多分散高分子的有效流体力学体积和GPC峰值流出体积同分子量及其分布和浓度间的依赖性方法,最后结果证实它同以浓度为零作为起始边界条件所得到结果是完全一致的。其差别只在于起始有效流体力学体积收缩系数β。不同,前者,而后者β_0=e,当对同一高分子-溶剂体系,其C_S为定值,则为一常数。若令为一个常数后,结果使两种计算方法所得到的有效流体力学体积和GPC峰值流出体积同分子量及其分布和浓度依赖性关系式完全一致。     

单分散树脂孔径分布影响因素及其凝胶渗透色谱性能的研究

探讨了以一步种子溶胀聚合法合成单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯微球(P GMA/EDMA)的成孔机理，首次详细研究了交联度、小分子致孔剂、高分子致孔剂等因素对P GMA／EDMA微球孔径分布的影响，利用凝胶渗透色谱表征了其孔结构及分布，将优化合成的孔径分布范围较宽的P GMA/EDMA微球用于分离5种标准聚苯乙烯样品，均取得了较好的效果．     

Tung方程的直接逆卷积与GPC仪谱带扩展的微机改正

本文用一种新的算法解Ｔｕｎｇ的扩展改正基本方程，实现了对ＮＪ－７９２型ＧＰＣ仪谱带扩展效应的在线改正。实验结果表明，新算法是高效而实用的。改正时间不超过１ｍｉｎ，谱带扩展效应的平均相对误差可以从１２％降为３％左右，改正效果相当明显。     

用GPC测定丁苯共聚物中苯乙烯含量的新方法

研究了采用高效凝胶渗透色谱示差－紫外（ＲＩ－ＵＶ）联用来测定丁苯共聚物中的苯乙烯含量的方法，此法测定共聚物组成较其它方法（如核磁，紫外，折光率等）具有简便，快捷，数据可靠等优点。     

正交法研究凝胶色谱测试条件对PMMA分子量测定的影响

研究了Viscotek 270型多检测器凝胶渗透色谱仪测试条件对PMMA分子量测试结果的影响.以二甲基甲酰胺作为溶剂和流动相,采用正交试验法探讨了样品浓度、色谱柱温度及流动相流速对PMMA分子量测定的影响.结果表明:样品浓度2g/L、柱温35℃、流速1mL/min为最佳测试条件.     

凝胶色谱用于磺甲基酚醛树脂生产控制方法研究

应用凝胶色谱-紫外检测法对SMP聚合生产过程中的原料单体、反应过程中生成的小分子、低聚物及最终产品进行了凝胶色谱分离与紫外图谱解析，研究建立了凝胶色谱用于磺甲基酚醛树脂生产控制的方法．研究表明，使用SephadexG-10色谱柱，在0．01mol／L的NaOH溶液为流动相、柱温35℃、流速1.0mL／min等色谱条件下，大小分子的出峰时间分别为8．2min与13．4min，大小分子物质的分离比较彻底．利用凝胶色谱-紫外检测法分析苯酚类小分子凝胶色谱峰的位置变化和强度可以准确监控SMP生产中反应进行情况，小分子峰消失即为反应终点．该方法用于生产控制准确可靠，可以避免生产过程中过度磺化缩聚造成的分子量过高而水溶性降低或者反应不够充分造成的分子量过低、羟甲基含量高易热聚交联等现象，对于磺甲基化酚醛树脂工业化产品的质晕控制具有萤要意义．