十四水合十钒酸二钠盐的晶体结构

十四水合十钒酸二钠盐的单晶晶胞参数为:a=8.509A,b=10.414A,c=11.298A,α=68.56°,β=87.36°,γ=67.22°,属于Pī空间群。 先由Patterson图分析确定五个钒原子位置,再从Fourier和差值Fourier函数导出所有非氢原子的坐标。最后的一致性因子R=0.0407。 结构分析表明:晶体中存在着全裸的十钒酸根,它的六个质子中有两个被Na~ 所取代,另外四个质子被水分子所俘获,形成H_3O~ 水合氢离子,两个Na~ 与十个结晶水形成双核的水合钠离子,因此,晶体的结构式确定为:~~     

乙二胺四乙酸二钾盐的晶体结构

乙二胺四乙酸二钾盐的晶体属于空间群C_(2h)~5·晶胞参数:a=9.08(?),b=18.99(?),c=9.75(?),β=94°2·晶胞内含有4{K_2H_2[C_10N_2O_8]·2H_2O}。 由所收集的二千多个独立的衍射数据计算了三维帕特逊函数。根据由帕特逊函数导出的八个钾原子的位置,用最小值函数的图解重迭法成功地直接引出了绝大多数轻原子。结构最后用差值函数法确定少数轻原子的参数和进行修正,并得到电子密度函数p(x,y)、p(y,z)、p(x,z)的验证。 结构分析表明:EDTA分子对二个钾离子中的一个实行了弱螯合,采取了‘螯而不抱’的结合形式;分子构象介于非螯合的伸展构象与强螯合的顺式构象之间。 结构分析证实了N—H……O分子内氢键的存在。由于氮原子对质子的俘获和分子对质子的螯合作用,EDTA分子电离质子的机理得到了满意的说明。     

单质子化的二亚乙基三胺阳离子和偏钒酸根阴离子盐的晶体结构研究

本文报导单质子化二亚乙基三胺阳离子与偏钒酸根形成的偏钒酸铵盐的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为C_(2v)~5-Pb2_1a,晶胞参数:a=8.743(2),b=10.924(3),c=23.314(5)A;Z=4;d=1.80g/cm~3。晶体结构由SHELXTL直接法程序解出,用块矩阵最小二乘法修正,最后的偏离因子R=0.054。结构分析表明:晶体中形成以二聚钒氧四面体为结构基元的偏钒酸根长链-(V_2O_6~(2-))_n-,沿2_1螺旋轴方向盘旋延伸。这种长链不同于KVO_3·H_2O中存在的以五配位钒氧畸变三方双锥配位多面体为结构基元的偏钒酸根链。     

二茂铁基邻,间位氯苯基(间位溴苯基)甲醇的晶体和分子结构

二茂铁基邻位和间位氯苯基甲醇(O.m-ClC_6H_4CHOHC_5H_4FeC_5H_5)皆为橙黄色晶体。二茂铁基间位溴苯基甲醇(m-BrC_5H_4CHOHC_5H_4FeC_5H_5)为金黄色晶体(以下为晶体(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ))。三种晶体的空间群分别为P_1~2/c,P_1~1/n,P_1~2/n,晶胞中都含有四个分子。它们的晶胞参数分别为:在室温下晶体用Enraf-Nonius CAD-4衍射仪收集衍射强度数据(M_cK_a),用Patterson函数法解出Fe,x(x=Cl,Br)原子坐标,其他非氢原子坐际用差值Fourier合成得出,各原子坐标及热参数经全矩阵最小二乘修正,对2124,2026和2019个独立衍射点[1≥3σ(Ⅰ_0)],偏离因子分别为R(Ⅰ)=0.033,R(Ⅱ)=0.040,R(Ⅲ)=0.027,文中给出了这三个晶体的特征数据,并作了简要对比和讨论。     

β—二茂铁丙酰氮丙啶的分子和晶体结构

本文报导用单晶X射线衍射仪测定β-二茂铁丙酰氮丙啶(C_5H_5FeC_5H_4C_2H_4CO·NC_2H_4)的晶体和分子结构。该晶体属正交晶系,P2_1Cn空间群,晶胞参数为a=5.792(7),b=7.588(9),c=30.491(8)(?),V=1340.4 (?)~3,z=4。Fe原子坐标用直接法和Patterson函数法定出,其他原子坐标以差值Fourier合成求得,经过最小二乘法修正,R因子为0.087。文中对分子的几何构型和氮丙啶环的排布方式作了讨论。     

α-K_3H_2SiW_9Mo_2VO_(40)·6H_2O的晶体结构

采用水溶液中酸化法,制得α-九钨二钼一钒硅酸钾晶体(α-K_3H_2SiW_9Mo_2VO_(40)·6H_2O).该晶体属六方晶系,空间群为P6_2,晶胞参数为:a=b=19.014A,c=12.459A,v=3902.13A~3,z=3,Dc=3.64g/cm~3.晶体内含有分立的α-SiW_9Mo_2VO_(40)~(5-)阴离子,其形状,大小类同于α-SiW_(12)O_(40)~(4-),后者的三个W原子为二个Mo原子和一个V原子取代.金属原子在十二个位置上无序分布.三个K原子和六个结晶水的位置得到确定.整个晶体构型与α-K_3H_2SiW_(11)VO_(40)·6H_2O十分相似,只有一个K原子的位置不同.     

α-二茂铁基邻氯苄基-β-氰乙基醚的晶体和分子结构

本文报告了C_5H_5FeC_5H_4CH(OCH_2CH_2CN)C_6H_4Cl晶体的结构。该晶体属单斜晶系,空间群为P2_(1/C)。晶胞参数为:a=9.753(3),b=24.175(11),c=7.634(3)(?),β=100.67(3)°。V=1768.8(?)~3,z=4,计算密度D_c=1.426gcm~(-3)。晶体在室温下用CAD4-四园衍射仪收集衍射强度数据(Mo K_α),用Patterson函数法解出Fe、Cl原子坐标,     

二(α-萘荒酸)合镍(Ⅱ)与吡啶加合物[Ni(α-C_(10)H_7CS_2)_2(Py)_2]·Py的合成与晶体结构

合成了二(α-萘荒酸)合镍Ni(α-C_(10)H_7CS_2)2以及它与吡啶1:3加合物。经x射线单晶衍射法测定,确定其晶体结构为[Ni(α-C_(10)H_7CS_2)_2·(Py)_2]·Py。 晶体属正交晶系。空间群D_(2h)~(14)-Pcnb。晶胞参数a=13.127(2),b=15.228(2),c=16.810(3),V=3360.3(?)~3。Z=4。2056个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.0643。 在此络合物中,镍原子坐落在二重轴上,其配位数为6,取稍有畸变的八面体构型。两个吡啶配体是以顺式络合的。每个不对称单位还包含有半个溶剂吡啶分子。     

α—邻氟代苯基二茂铁甲醇的晶体和分子结构

邻氟代苯基二茂铁甲醉。[C_5H_5FeC_5H_4CHOH)C_6H_4F]的深黄色片状晶体,属单斜晶系,空间群P~2_1/n,晶胞参数:a=11.647(2),b=20.185(5),c=11.700(4)A,β=96.77(4)°,v=2731.4A~3,Z=8,D_c=1.508g/cm~3在CAD-4四园单晶衍射仪上,用M_oK_a射线收集衍射数据。在PDP 11/34计算机上用SDP程序求解结构。用Patterson函数法和直接法求出Fe原子坐标,用差值Fourier合成找出其他非氢原子坐标,经各向异性全矩阵最小二乘修正后,偏离因子R=0.051文中对独立区两个分子的排布及分子的立体构型作了讨论。     

亚硫酸盐和亚硒酸盐结构化学的研究Ⅰ——二亚硒酸三氢钠的晶体结构

单斜晶体NaH_3(SeO_3)_2的晶胞参数为α=5.90(?),b=4.82(?),c=10.19(?),β=91°20′。晶胞中含有2{NaH_3(SeO_3)_2}。密度的计算值和观测值各为3.22_4和3.21±0.01克/厘米~3。根据系统消光,晶体结构中存在着滑移面n。最后根据全部原子的坐标值肯定晶体的空间群为C_3~2—Pn。 根据Weissenberg图hOl上各衍射点的分布情况,可为结构在(010)面上的投影引出一个a′=5.94(?),b′=5.90(?),γ′=119°50′的假六方单位,投影的假二维空间群为p6m。假六方单位的a′=1/2(c-α),b′=α如图1中所示。Patterson投影P(u,w)肯定了图1中Se和Na原子的x,z坐标,而P(v,w)给出了它们的y坐标。从这些坐标值看来,晶体中的Se和Na原子系按空间群C_(2h)~5-P2_1/n分布。依靠上述重原子的坐标值并按空间群C_2h~5计算了电子密度分布函数ρ(x,z)和ρ(y,z)。计算结果指出,晶胞中的O原子系按空间群C_3~2分布。最后按空间群C_3~2对上述电子密度分布函数逐步进行修改,使O原子有了明确的表现,并取得了图2和图3中的结果。晶胞中各原子的坐标值按空间群C_3~2列于表2中。晶体结构示出于图4中。 晶体中三角锥形的分子SeO(OH)_2和离子[SeO_2(OH)]各相当于对称结构式 其中Se—OH=1.75—1.82(?),Se=O=1.66—1.69(?)(图5)。分子SeO(OH)_2和离子[SeO_2(     

双齿配位体八配位镧系元素配合物的结构化学研究——Ⅲ.[C_4H_9O]~ [Ln(S_2CNC_4H_8)_4]~-(Ln=Pr和Sm)的合成和结构

镧系元素配合物[C_4H_9O]~ [Ln(S_2CNC_4H_8)_4]~-(Ln=Pr和Sm)是从LnCl_3和NH_4(S_2CNC_4H_8)在THF中反应45h而得到的。[C_4H_9O]~ [Ln(S_2CNC_4H_8)_4]~-的晶体和分子结构通过单晶X—射线结构分析获得,晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/C,单胞参数分别为a=1.2233,b=1.5220,c=1.8308nm,β=98.62°(Pr—配合物);a=1.2208,b=1.5200,c=-1.8352nm,β=98.59°(Sm—配合物),晶体结构是从Patterson和Fou—rier方法解得,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.057(Pr)和R=0.042(Sm)。两个化合物是属于异质同晶,它们阴离子部分是由Pr和Sm原子和配位体的八个S原子构成扭变的三角形十二面体的配位结构。     

Na3[Tb{C5H3N（COO）2}3]·10H2O的晶体结构

标题化合物晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,a=0.963 0(1),b=1.884 0(3),c=1.827 8(2)nm,β=90.57(1)°,V=3.315 9 nm~3,Z=4,D_6=1.773g/cm~3。结构是用直接法解出,最后R因子为0.045。结果表明,该单斜晶相含有单核三(吡啶-2,6-二羧酸根)合蒽络阴离子[Tb(dipic)_3]~(3-),Tb~(3 )离子由6个羧酸根O原子和3个N原子配位形成三帽三方柱配位多面体。Na~ 离子均由羧基O或水分子配位形成Na-O八面体。这些畸变的八面体除共享顶点外,还以共棱或共面的方式联结。整个晶体结构由Na-O键和氢键将Na~ 离子和络阴离子联结起来。     

一种包含二核镍簇和四核镍簇的有机-无机复合的新型砷钨酸盐(enH_2)_3[Ni_2(H_2O)_10][Ni_4(H_2O)_2(α-As~VW_9O_(34))_2]·en·8H_2O

在水热条件下,利用三缺位Keggin多钨氧酸盐前驱体Na_8[α-HAs~VW_9O_(34)]·11H_2O与NiCl_2·6H_2O、乙二胺反应,合成了一种包含二核镍簇和四核镍簇的有机-无机复合的新型砷钨酸盐(enH_2)_3[Ni_2(H_2O)_(10)][Ni_4(H_2O)_2(α-As~VW_9O_(34))_2]·en·8H_2O,并经IR光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试手段进行了表征.标题化合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:α=1.204 23(19),b=1.258 5(2),c=1.593 8(4) nm,α=97.472(3),β=108.229(3),γ=114.779(2)°,V=1.985 2(7) nm~3,Z=1,D_c=4.589g/cm3,GOOF=1.023,R_1=0.044 3,wR_2=0.113 8.X-射线单晶结构分析表明,标题化合物分子由3个质子化乙二胺阳离子[enH_2]~(2+)、1个二核镍簇阳离子[Ni_2(H_2O)_(10)]~(4+)、1个四核镍簇取代的夹心型多阴离子[Ni_4(H_2O)_2(α -As~VW_9O_(34))_2]~(10-)、1个游离的乙二胺分子和8个结晶水分子组成.     

C_5H_5FeC_5H_4CH(OC_2H_4CN)C_6H_4Br的分子和晶体结构

本文报告β-氰乙基-(α-二茂铁基-隣溴代)苄基醚C_(?)H_5FeC_5H_4CH(OC_2H_4CN)C_6H_4Br的分子和晶体結构。晶体属三斜晶系,P(?)空间群。晶胞参数为:a=7.615(2),b=9.581(1)c=12.955(1)(?),α=77.75(1),β=78.35(1),γ=79.17(1)°,z=2。用重原子法解出Fe,Br原子坐标,差Fourier合成解出其他非氢原子坐标。经全矩阵最小二乘法修正,对于2860个独立衍射最终偏离因子R=0.040.结构分析表明,分子中的溴代苯基距二茂铁基较远,位于C_1原子的上方,且C_1原子取不等性SP~3杂化与周围原子键合,使C_(15),C_(31),O,H原子形成变形的四面体构形。     

亚硫酸盐和亚硒酸盐结构化学的研究Ⅱ——亚硒酸氢钠的晶体结构

亚硒酸氢钠晶体属单斜晶系,空间群为C_(2h)~6—I2/a,每个晶胞中合有16个{NaHSeO_3},晶胞参数如下:a=21.84(?),b=5.08(?),c=10.30(?),β=101°30′ 从Patterson函数P(uw)和P(vw)推引出Se原子的参数,再利用Fourier法,通过电子密度分布函数ρ(x,z)和ρ(y,z)的计算,并经过多次修正,得到现在的结果。 结构分析结果指出:(1)亚硒酸氢钠的晶体系由离子Na~+,(HOSeO_2)~-和[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)组成,其化学式为Na_2[Se_2O_4(OH)_2]·2Na(HOSeO_2);(2)离子(HOSeO_2)~-的构型相当于结构式为;(3)离子[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)的构型相当于结构式 为;(4)离子Na~+有两种O原子配位形式,其一相当于四面体形,另一相当于八面体形,(5)离子(HOSeO_2)~-和离子[Se_2O_4(OH)_2](2-)共同组成带状的氢键体系。     

一种新型超分子化合物[(C_2N_2H_4)_2Mo_(36)O_(128)]·19H_2O的制备与光催化性能研究

通过选用铜乙二胺硫酸盐作为反应配体与Anderson型多酸Na_4(H_2O)_7[FeMo_6O_(24)H_6]·2H_2O在室温条件下进行反应,得到了一个结构新颖的超分子型化合物[(C_2N_2H_4)_2Mo_(36)O_(128)]·19H_2O.并通过X-射线衍射、红外光谱以及元素分析等手段表征了所得到的化合物的晶体结构,从所得到的数据我们能够判断化合物晶系为单斜,空间群为C 2/c.晶体学数据如下:a=40. 083?,b=19. 860?,c=25. 629?,α=90°,β=124. 39°,γ=90°,V=16835. 4?~3,Z=4,R1=0. 0732,R_2=0. 1876,GOF=1. 012.一个{Mo_(36)}多阴离子通过两个{Mo_(17)}单元经由两个{MoO_2}~(2+)连接而成,其中心形成了一个大的孔道结构.同时,孔道结构中还存在两个游离的乙二胺配体.由它们共同构成了一个新型的超分子结构.{Mo_(36)}结构单元间通过四个氧原子之间的氢键连接.通过对其光催化性质进行研究,发现所合成的晶体化合物对降解RHB有较高的催化活性.     

2—二茂铁基—3—苯基丙烯腈的晶体和分子结构

本工作测定了2—二茂铁基—3—苯基丙烯腈(C_5H_5FeC_5H_4CCNCHC_6H_5)的晶体结构。晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群。晶胞参数为:a=6.785,b=11.327,c=19.578A,β=93.85°,每个晶胞中含四个分子。用于计算的独立衍射数据为2289个。用重原子法解出Fe原子坐标,直接法解出其他非氢原子坐标。经最小二乘修正,R因子为0.0343。结构分析表明二茂铁基的两个环戊二烯环基本平行,且呈复盖型结构,主要键长的平均值:C—C=1.416A,Fe—C=2.033A。分子中的丙烯腈平面、CP环平面及苯环平面均有较小交角,且单键键长缩短、双键键长(1.342A)增长,说明在分子范围内生成共轭π键。     

含Schiff碱配体钒配合物的合成和晶体结构

设计合成了含ONO给体原子的邻羟基苯乙酮缩水杨酰腙配体,该配体与VO(acac)2在正戊醇中反应生成了钒(V)酰配合物[VO(C15H12N2O3)(OC5H11)]2,该配合物通过红外、紫外和X-射线单晶衍射进行了表征.配合物晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,a=0.997 9(1)nm,b=1.144 3(2)nm,c=1.823 5(3)nm,β=103.018(2)°,V=2.028 7(5)nm3,Z=4,Dc=1.383 g·cm-3,μ=0.522 mm-1,F(000)=880,R1=0.045 6,wR2[I>2σ(I)]=0.114 8.该化合物是通过2个酚氧原子桥联2个金属原子形成的双核钒(V)配合物结构,每个钒原子都具有扭曲的VO(ONO)(O)(N)八面体配位构型.CCDC:986282     

碱金属1δ-冠-6硫氰酸银盐的单晶合成与结构研究

本文报道K(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅰ)、Na(CI_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅱ)及NH_4(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅲ)的单晶合成、晶体学常数以及化合物(Ⅰ)的晶体结构测定结果,化合物(Ⅰ)属正交晶系,空间群为F_(?dd)(NO.43,非标准取向),a=8.833(2)b=27.926(2),c=35.508(6)(?),V=8 (?),Z=16,D_(obs)=1.62,D_c=1.65gcm~(-3),μ=13.3cm~(-1).化合物(Ⅰ)晶体中,Ag原子以3.562和5.271(?)两种距离交替排列于晶体学二重轴上,SCN~-则分别以单齿(S原子)和双齿(S原子和N原子)与相邻Ag原子交替形成(?)桥(?)“SCN”桥,因而构成无限的Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)长链;K~+离子以离子一偶极力位于冠醚环中心,形成[K(Cl_(12)H_(24)o_6)]~+离子,后者通过K~+离子以静电力与Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)链上SCN~-的N相结合.     

钴—硫氰酸根与钠—苯并15-冠-5配合物的分子和晶体结构

配合物[Na(B15C5)(H_2O)]_2[Co(NCS)_4]的晶体属单斜晶系,空间群C_(2h)~2-P2_1/n,晶胞参数α=16.868(5)A,b=13.004(3)A,C=21.500(7)A,β=112.78°,Z=4.用重原子法解得配合物的结构,井用全矩阵最小二乘法对全部原子的坐标参数及其各向同性和各向异性温度因子进行修正,得最终的偏离因子R=0.085.研究表明,与钠离子配位的氧原子形成五角錐构型,并且钠离子处于锥底的冠醚孔穴之中。