氰根桥联的CuⅡ2FeⅡ和NiⅡ6FeⅡ化合物的合成、表征和磁性

0引言 近年来,分子基磁体的研究引起了人们很大的关注[1],在此类磁体的研究中氰根桥联配合物占有很大的比重.已有大量的氰根桥联配合物的磁性得到表征,其中类普鲁士蓝化合物有较高的Tc值[2～6],有一些已达到了室温,这些重要的实验结果引起了人们的极大兴趣.     

氰根桥联的Cu_2~ⅡFe~Ⅱ和Ni_6~ⅡFe~Ⅱ化合物的合成、表征和磁性

Two cyano\|bridged complexes {\\-2\[Fe(CN)\-6\]}\-∞(L=NH\-2CH\-2CH\-2CH\-2OH(ampt)(1),NH\-2CH\-2CH(CH\-3)OH(amtt)(2)) and cyanobridged Ni\+Ⅱ\-6Fe\+Ⅱ cluster \[Fe(CN—Ni(tetren))\-6\](ClO\-4)\-8(tetren)(3) were synthesized,and have been characterized by elemental analysis and IR spectrum.The experimental results show that the oxide state of Fe is changed from Fe\+Ⅲ to Fe\+Ⅱ after the synthesis reaction.The magnetization versus T and magnetic susceptibility of (2) were measured and showed that the interaction between Cu\+Ⅱ ions separated by diamagnetic low spin Fe\+Ⅱ is weak antiferromagnetic.     

一维、二维氰根桥联PdⅡ/FeⅢ-NiⅡ配位聚合物的合成、结构及磁性研究

分别采用K₂[Pd(CN)₄]、K₃[Fe(CN)₆]与[Ni(L)](ClO₄)₂((L=2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环[11.3.1]十七碳-1(17),13,15-三烯)通过挥发或者扩散的方法获得两种氰根桥联异金属配合物{[Ni(L)][Pd(CN)₄]}_n(1)和{{[Ni(L)]₂Ni(H₂O)₄}[Fe(CN)₆]₂}_n(2),利用元素分析、傅里叶红外光谱、X射线单晶衍射等方法对配合物1、2进行组成及结构表征。单晶X射线衍射表明,在配合物1中,平面型四齿氰根前躯体利用其互为反式位置的两个氰根基团,作为双齿配体与镍离子发生配位,从而形成具有[-NC-Pd-CN-Ni(L₁)-]重复结构单元的一维中性链结构。在配合物2中,六氰合铁离子作...     

二氰基二硫纶-1,10-邻菲罗啉的NiⅡ,CuⅡ,ZnⅡ配合物

用TG-DTG技术对二氰基二硫纶-1,10-邻菲罗啉的NiⅡ,CuⅡ,ZnⅡ配合物的热分解过程和非等温热分解动力学进行了研究,由TG-DTG曲线用Achar和Coat-Redfern法求算了动力学参数,通过比较动力学参数推断了热分解反应的最可能的动力学模型,得到了动力学补偿效应的数学表达式,并且讨论了过渡金属原子对配合物的影响.这3种配合物在297℃以下显示了较高的热稳定性,配合物热稳定性的顺序为CuⅡ<NiⅡ<ZnⅡ.由于中心原子和配体之间存在强烈的配位键,CuⅡ配合物显示出较高的热分解活化能.     

多金属氰根桥联配合物的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Ni1.15Mn0.35[Fe(CN)6].6H2O。变温磁化率表明:化合物中存在铁磁性交换相互作用,铁磁相变温度Tc=20 K,根据居里-外斯定律得到居里常数C=2.21 cm3.K.mol-1和顺磁居里温度θ=13.81 K。剩余磁化强度的大小是0.68 uB;矫顽场Hc为0.172 T,大于已报道的大多数氰根桥联的普鲁士蓝类配合物。该化合物存在磁有序与自旋玻璃态行为。     

草酸根桥联的Ni_2~ⅡFe~Ⅲ异三核配合物的合成、表征及磁性研究

合成了两种新的异三核配合物 [Ni2 Fe(C2 O4) 3(bpy) 4 ] (Cl O4)　 (1 )和[Ni2 Fe(C2 O4) 3(Me2 phen) 4 ] (Cl O4)　 (2 ) ;其中 bpy和 Me2 phen分别表示 2 ,2’-联吡啶和 2 ,9-二甲基 -1 ,1 0 -邻菲咯啉 .经元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱以及磁性的测定 ,对配合物的组成和结构进行了表征 .磁性研究表明配合物中金属离子之间存在着弱的反铁磁性自旋交换作用 .     

重金属Cu2+、Zn2+、Cd2+在海泡石中的吸附特征

针对重金属复合污染问题,通过等温吸附实验,研究了海泡石对复合重金属Cu2+、Zn2+、Cd2+的平衡吸附量和吸附选择性,并通过XRD、IR等分析探讨了海泡石的吸附机理。结果表明:海泡石对Cu2+、Zn2+、Cd2+的吸附顺序和富集系数顺序均为Cu2+>Cd2+>Zn2+,并且平衡吸附量随初始溶液质量浓度的提高而增大;海泡石对重金属离子的吸附主要是离子交换吸附及表面络合吸附。该研究证明海泡石具有较强的吸附复合重金属离子的能力,可修复重金属复合污染的废水及土壤。     

Cu2+、Zn2+、Al3+对泥鳅的单一和联合毒性研究

 本文研究了Cu²⁺、Zn²⁺、Al³⁺3种离子对泥鳅的单一和联合毒性。结果表明：Zn²⁺和Al³⁺对泥鳅24 h的半致死浓度（LC₅₀）分别为3.24和1.50 mg/L;Cu²⁺、Zn²⁺和Al³⁺对泥鳅48 h的LC₅₀分别为1.05、3.02和1.43 mg/L,对泥鳅72 h的LC₅₀则为0.67、3.02和1.39 mg/L,对泥鳅96 h的LC₅₀分别为0.56、2.87和1.35 mg/L;而Cu²⁺、Zn²⁺、Al³⁺ 3种离子对泥鳅96 h的安全浓度分别为0.0056、0.029和0.014 mg/L。采用Marking相加指数评价法进一步分析结果显示,Cu²⁺-Zn²⁺-Al³⁺混合溶液对泥鳅表现出拮抗作用（48和72 h）和协同作用（96 h）。     

草酸根桥联的新型双铜（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉。经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型。配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ＾－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用。     

草酸根桥联的新型双铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉．经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型．配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用．     

咔唑衍生物的合成及其对Zn2+和Cu2+的选择性荧光淬灭

设计合成了咔唑衍生物N-{3-[N,N-2(2-甲基吡啶)-胺甲基]苯基}咔唑.该化合物在溶液中具有很强的荧光并显示了对Zn2+和Cu2+选择性的荧光淬灭.实验和密度泛涵理论计算证实该化合物和金属离子形成了1∶1型配合物.合成的化合物可作为过渡金属离子Cu2+和Zn2+的化学荧光传感器.     

一种氰根桥联超分子的合成、晶体结构和荧光性质

一种氰根桥联的异金属超分子{Ni（pn）2[Ag（CN）2]2}2被合成并通过单晶X-射线结构表征．该化合物是由配位键和亲银作用（Ag-Ag键）形成的一维链状结构，在室温下其固相和水溶液都表现出由Ag-Ag键引起的荧光性质．     

烷基桥联双苯并咪唑化合物的合成与表征

在氢化钠存在下,用苯并咪唑与1-溴代烷烃反应生成1-烷基苯并咪唑,然后再与1,6-二碘己烷反应制得双苯并咪唑盐[1,6-二(1’-乙基-3’-苯并咪唑)己烷]二碘化物(Ⅰ)和[1,6-二(1’-正丁基-3’-苯并咪唑)己烷]二碘化物(Ⅱ).化合物Ⅰ和Ⅱ分别与不同比例的Hg I2反应得到阴离子配合物[1,6-二(1’-乙基-3’-苯并咪唑)己烷]四碘合汞酸盐(Ⅲ)和[1,6-二(1’-正丁基-3’-苯并咪唑)己烷]六碘合二汞酸盐(Ⅳ).化合物Ⅲ和Ⅳ的晶体结构通过X-线单晶衍射分析、~1H NMR和~(13)C NMR得到确认.在化合物Ⅲ和Ⅳ的阳离子单元中,每个阳离子上的2个苯并咪唑环形成的二面角分别为70.2(1)°和0°.在化合物Ⅲ的阴离子单元[HgI_4]~(2-)中,汞(Ⅱ)离子与4个碘离子配位形成四面体构型.在化合物Ⅳ的阴离子单元[Hg_2I_6]~(2-)中,2个汞(Ⅱ)离子和2个桥碘离子形成一个平面的四边形结构,另外4个碘离子位于四边形的两侧.在化合物Ⅲ和Ⅳ的晶体堆积中,其二维超分子层和三维超分子建筑是通过分子间弱相互作用形成的(包括C——H···I氢键、I···π作用和π-π作用).对化合物Ⅰ~Ⅳ的荧光特性的研究表明,Ⅰ和Ⅱ中加入汞离子后并未导致配合物Ⅲ和Ⅳ中产生重原子效应.     

Mn2+和Ni2+掺杂钙钛矿量子点发光特性研究

全无机钙钛矿量子点(PQDs)作为一种新兴的发光材料具有优异的光电性能但PQDs稳定性较低,只能保存在较为干燥、避光的环境中。就目前研究来看掺杂是解决这一问题的一种方法。采用一种简单的合成方法在室温、大气环境下就可以完成制备PQDs以及进行不同元素(Mn²⁺和Ni²⁺)掺杂的PQDs.发现进行掺杂了的PQDs晶体分布均匀,具有窄的发射光谱,实现了PQDs稳定性的增强。     

Cu2+和Pb2+对硫化锌矿物表面的活化作用

以ZnS为吸附剂,乙基黄药为吸附质,CuSO4和Pb(NO3)2为活化剂,研究Cu2+和Pb2+对ZnS吸附乙基黄药的影响。结果显示,加入0.5 mL浓度为0.5 mmol/L的Cu2+和Pb2+活化后,硫化锌表面疏水性和对乙基黄原酸盐的吸附能力显著增强,接触角分别增大86.8%和31.5%,对乙基黄药的吸附量分别增大95.5%和53.3%。通过讨论Cu2+和Pb2+对ZnS活化过程,推断其机理是离子交换反应和氧化还原反应的复合作用。     

高锰酸钾改性活性炭的表征及其吸附Cu2+的性能

为提高活性炭对废水中Cu2+的去除效率,用不同浓度的KMnO4溶液,采用静置氧化/冷凝回流法对颗粒活性炭进行改性。采用BET,SEM,FT-IR和XRD等方法对改性活性炭的理化性质进行表征;探讨改性活性炭投加量、pH、吸附时间、温度对吸附Cu2+的影响。研究结果表明:当Cu2+质量浓度为20 mg/L,投加量为5 g/L时,0.01KMnO4-GAC和0.03KMnO4-GAC对Cu2+的吸附去除率分别达到84%和95%,分别是GAC的1.20和1.36倍;吸附剂在5 g/L投加量时,180 min基本达到吸附平衡;3种吸附剂对Cu2+的吸附,随着pH的降低而减少;温度对活性炭吸附Cu2+的影响相对较小。     

新型浓缩柱填料富集Cu2+和Pb2+的研究

采用一种新型的纤维素型浓缩柱填料来富集水溶液中的Cu2+、Pb2+离子,详细讨论其富集条件和解吸条件.为了研究这种柱填料在实际应用中的可行性和重现性,还进行了精密度试验和回收率试验,并用低压离子色谱检测浓缩后的Cu2+、Pb2+离子浓度.试验结果表明,Cu2+、Pb2+离子在球形纤维素填料上的浓缩效果取决于溶液的pH值,pH值越大,浓缩效果越好.方法的变异系数小于2.5%,回收率在97.6%和99.8%之间.由此可见,这种新型的浓缩柱填料可用于富集水溶液中的微量Cu2+、Pb2+离子.     

间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

合成了两个新型的双核钴 (Ⅱ )配合物 :[Co2 (IPHTA) (bpy) 4](ClO4 ) 2 　 (1)和 [Co2(IPHTA) (tmd) 4](ClO4 ) 2 　 (2 ) (IPHTA代表间苯二甲酸根阴离子 ;bpy和tmd分别为 2 ,2′_联吡啶和 1,3_丙二胺的缩写 ) .基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构 ,每个钴 (Ⅱ )离子处于畸变的八面体环境 .测定了配合物的变温磁化率 ,并用Heisenberg模型求得交换积分J分别为 8.6 9cm- 1(1)和 8.2 6cm- 1(2 ) ,表明双核配合物中钴 (Ⅱ )离子间存在弱的铁磁性超交换作用     

二乙酰丙酮桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成、表征与磁性研究

以高氯酸镍、二苯甲酰甲烷、二乙酰丙酮为原料合成了新型固态三元配合物[Ni_2(C_(10)H_(12)O_4)(C_(15)H_(11)O_2)_2]·3H_2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.其变温磁化率(2～300K)的测定结果表明桥联双核Ni~(2+)配合物为弱的反铁磁性自旋交换作用,交换参数为J=-1.04cm~(-1),Weiss常数θ=-2.5 K.