蚜虫警戒素的合成研究(Ⅰ)

本文报道以柠檬醛为原料合成蚜虫警戒素前体7,11—二甲基—3—亚甲基—6,10碳二烯—1—醇(4)以及中间体6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯—4—醇(5)。     

假紫罗兰酮与间氯过氧苯甲酸的选择性环氧化反应研究

研究了假紫罗兰酮与间氯过氧苯甲酸的反应,反应的主要产物是9,10-环氧-6,10-二甲基十一碳-3,5-二烯-2-酮,并用IR,UV对产物进行了表征.     

α.ω—十一碳二醇单甲基磺酸酯的固相合成

制备了容量较高的接有三苯甲基氯基团的树脂(2.47mmolcl/g树脂),以此树脂作为支持体,接上十一烯—〔10〕—醇—1,然后在固相上进行硼氢化、氧化反应,得到接在聚合物支持体上的α.ω—十一碳二醇,再继续在固相上合成出十一碳二醇的单甲基磺酸酯,以它作为合成昆虫性信息素的中间体,较之Leznoff线路产率要高.     

硅烯对含氢氯硅烷选择性Si—X键插入反应的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-31++G(d,p)算法,比较了通过位阻效应稳定的二烷基取代硅烯和通过电子效应稳定的二氨基取代硅烯对含氢氯硅烷Si—X(X=H或Cl)键插入反应的反应选择性差异.研究结果表明:(1)二氨基取代硅烯的Si—X键插入反应的反应活性低且放热不明显,产物在热力学上远不及二烷基取代硅烯的产物稳定;(2)二氨基取代硅烯对二甲基氢氯硅烷(Me2SiHCl)表现出了与二烷基取代硅烯不同的反应选择性,Si—Cl插入反应优先于Si—H插入反应.其根本原因在于Si—H插入反应过渡态能量的稳定性对硅烯的亲电性作用的依赖性显著大于Si—Cl插入反应.     

一类新型多功能基配体的合成研究

３，４—二氢—２Ｈ—吡喃—５—醛与脂肪二胺在水溶剂中，在冰浴下反应４８ｈ，得到２，９—二羟丙基—４，７—二氮杂—２，８—癸二烯二醛（Ⅰ）和２，１０—二羟丙基—４，８—二氮杂—２，９—十一碳二烯二醛（Ⅱ），并经元素分析、红外光谱，核磁共振谱和质谱证实其结构．     

应用高序铜的共轭加成反应选择性合成白腿牛羚信息素

利用Normant反应制备含高(Z)式纯度烯烃的高序铜试剂,在TMSCL催化下对α,β—不饱和羰基化合物进行共轭加成反应,将所得烯醇硅醚经温和水解即得脯乳动物白腿牛羚信息素(Z)—5—十一烯—2—酮。     

用聚合物试剂合成柑桔卷叶蛾昆虫性信息素

本文报道了以廉价十一碳烯醇为原料,用聚合物支持体试剂合成了柑桔卷叶蛾的性信息素的二个组分z—11—十四碳烯醛与z—11—十四碳烯醇乙酸酯,具有线路简便,操作方便,产率高等特点。     

西松烯内酯的合成研究：II.中间体苏式—7—羟基—3…

以香叶醇为原料经过４步反应得到８－溴－３，７－二甲基－（２Ｅ，６Ｅ）－辛二烯基苯硫醚（７），（７）与龙牛醛在Ｃｒ（Ⅱ）作用下立体选择地得到苏式－７－羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２）－十四碳三烯苯硫醚。     

11—十四碳烯—1—醇的合成

报道以易的１０－十一烯醇为原料合成１１－十四碳烯－１－醇的简便方法，关键步骤是聚合物支载的Ｗｉｔｔｉｎｇ试剂与十二醛四氢吡喃醚在ＴＨＦ中以ＮａＨ作碱条件下反应，然后在甲醇溶液中加肖盐酸去掉吡喃在，得到目标化合物，顺，反异构体之比为７８．５：２１．５。     

1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯的合成与表征

自从作为富勒烯片段的心环烯分子被合成以来,大量具有C_5对称性的碳—碳、碳—卤、碳—硼、碳—氧和碳—硫键修饰的心环烯衍生物陆续被合成,然而具有C_5对称性的碳—氮键修饰的心环烯衍生物至今还没有报道.该研究通过五咔唑氮负离子对1,3,5,7,9-五氯心环烯的亲核取代反应实现了碳—氮键偶联,并得到具有C_5对称性的心环烯衍生物1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯.采用核磁共振波谱和高分辨质谱进行表征证实其具有C_5对称结构,并采用密度泛函理论(DFT)计算模拟了其立体结构.作为一类富电子的含氮杂环,咔唑基团及其衍生物表现出许多优异的光电性能和生物活性,因此1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯分子的成功合成不仅提供了一类新型的碳—氮键修饰的心环烯衍生物,而且该分子可能在超分子自组装、光电材料、生物方面具有重要的潜在应用价值.     

2—异丁基—4，5—二甲基噻唑啉的合成

以异戊醛与氨水反应生成相应的亚胺，再与３—巯基—２—丁酮反应生成２—异丁基—４，５—二甲基噻唑啉，讨论了若干因素对反应的影响，并简单介绍了产物的用途。     

黄酮—4’—O—糖苷的合成

应用一条新的合成路线合成了尚未见文献报导的黄酮—4’O糖苷8：先由庚二酰氯l与对甲氧基苯乙酮的烯胺2反应生成4’—甲氧基四氢黄酮3，再经脱氢、脱甲基得到4’-羟基黄酮5，最后与l—溴—2，3，4，6—O四乙酰基—α-D-吡喃葡萄糖进行缩合生成了黄酮—4’—O-糖苷8．     

Bucherer—Bergs环化法合成5,5—二甲基乙内酰脲

采用Ｂｕｃｈｅｒｅｒ—Ｂｅｒｇｓ环化法，以２—甲基—２—羟基丙腈为起始原料合成了５，５—二甲基乙内酰脲。同时对连续法进行了初步考察，重点探讨了原料配比、反应温度和时间对产率的影响，从而确定了最佳合成条件，使总产率达８５％。     

反一丁烯二酸的合成及其反应机理的研究

本文提出了顺一丁烯二酸酐水解异构化为反一丁烯二酸的最佳反应条件。并利用紫外吸收光谱研究了异构化反应的机理,提出异构化是经过碳正离子中间体的加成—消除反应过程。     

乙酸（α—烷基—3,3—二甲基—2—降冰片烷甲基）酯的合成

以莰烯为原料，经环氧化等一系列反应得到乙酸（α－烷基－３，３－二甲基－２－降冰片烷甲基）酯共９个新化合物，通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。     

3,7—二甲基辛醛合成条件的探讨

昆虫保幼激素消灭昆虫,具有对人无害,于环境无污染且效率高等优点。而合成它的一个必不可少的中间体就是3,7—二甲基辛醛及其类似物。本文分别以柠檬醛和香茅醇为原料,用催化选择加氢、催化加氢再氧化的方法制得了3,7—二甲基辛醛,实验证明前一种选择加氢的方法较后一种为好。同时对香茅醇进行羟汞化一脱汞反应制取其类似物羟基香茅醛。     

氮杂磷烯化合物的合成及31PNMR表征

通过相应膦二氯化物与2,4,6-三叔丁基苯基氨基锂的反应,再经1,8-二氮双环［5．4．0］-7-十一烯脱氯化氢合成了两个新的氮杂磷烯化合物。与二磷烯比较,分析了它们在核磁共振磷谱中化学位移的变化。这些具有—PN—和—O—PN—结构的氮杂磷烯化合物水解生成相应的亚膦酸酰胺和芳氨基亚膦酸酯。     

新型八取代基酞菁锌的合成与表征

首次使用苯二甲腈和硫酸锌反应合成新型的八取代基酞菁锌.合成方法:苯二甲腈和硫酸锌在DMF中搅拌恒温加热,并加入适量的催化剂1,8-二氮杂-双环(5,4,O)十一碳烯-7(DBU),反应完毕后,得到目标化合物.通过时产物进行红外、紫外可见光谱、荧光和X-RD的测试,表征其结构,从而证实产物就是目标化合物.     

“巯基—烯/炔”点击反应在树形聚合物合成中的应用

巯基—烯/炔点击化学是近年来发展衍生出来的一类新型的点击反应,它以光引发自由基反应为催化介质,高效、选择性的在特定的区域和官能团进行反应,因此能够广泛的应用于生物医用高分子材料的开发.该文主要介绍了巯基—烯/炔反应的机理及其在树形聚合物合成中的研究进展,最后展望了巯基—烯/炔点击化学的发展前景.     

南天竹叶挥发性成分研究

采用顶空固相微萃取和气质联用技术(HS-SPME-GC-MS),分析了南天竹叶挥发性成分.从南天竹叶子中鉴定出17个化合物,占挥发油成分总峰面积的85.84%.在南天竹叶子鉴定的挥发性成分中,顺3,3,5-三甲基乙酸环己酯(14.21%)含量最高,其次为6-甲基-5-庚稀-2-酮(13.66%)、2-己醛(6.53%)、己醛(5.94%)和(E)-6,10-二甲基-5,9-十一碳二烯-2-酮(5.94%).