Schiff碱氧钒配合物、载药脂质体的合成和抑瘤活性研究

合成了3个水杨醛Schiff碱氧钒配合物.采用元素分析、红外光谱和51VNMR谱等对配合物结构进行了表征.并进行了载药脂质体的粒径粒度分析和表观形貌观察,比较研究了配合物及载药脂质体的红外光谱和肝肿瘤细胞的抑制作用.结果表明:在氧钒配合物脂质体的红外光谱中,氧钒配合物的特征振动峰仍然存在,在载药脂质体形成后,氧钒配合物的基本骨架没有发生变化,但由于弱相互作用导致V=O振动峰增强并发生蓝移;随着试药浓度的增加,配合物和载药脂质体对肿瘤细胞的抑制率均明显增加,但同浓度的配合物和载药脂质体比较,前者对肝肿瘤细胞的抑制能力明显低于后者,可能与载药脂质体具有更强的细胞钻透能力有关,而更易于将药物传输到作用部位.     

太赫兹光谱与密度泛函理论研究胸腺嘧啶与尿素共晶体结构

利用太赫兹时域光谱技术对胸腺嘧啶、尿素及其水溶液旋蒸产物与固态研磨产物进行表征分析.结果表明,胸腺嘧啶和尿素在两种环境下作用后的产物均在0.75、0.94 THz处出现明显区别于原料物质的吸收峰.采用密度泛函理论对胸腺嘧啶和尿素共晶体的5种可能结构模型进行了优化和光谱模拟,结果显示其中的共晶体结构E在0.76、0.98 THz处存在特征吸收峰,与实验吸收峰位置基本吻合.由此判断,胸腺嘧啶与尿素在水溶液与固态研磨条件下均可以通过氢键形成物相结构一致的共晶体.该结果表明太赫兹光谱技术可以有效地鉴别和分析胸腺嘧啶、尿素及其共晶体.结合理论模拟结果对胸腺嘧啶与尿素的共晶体吸收峰对应的相关振动模式进行了归属.     

含有半胱氨酸配体的钼硫配合物的合成、光谱及电子结构

报道了以半胱氨酸配体的Mo/S（O）配合物K2[Mo2O2S2（SCH2CH（NH2）COO）]·4H2O·CH3OH的合成、结构及表征,并用EHMO方法研究了配合物的电子结构,首次把羧基的键序与该配合物的羧基红外振动峰相关联,较好地解释了该配合物的羧基红外振动峰是一宽峰且有劈裂的特点.     

热处理温度对钙钛矿型复合氧化物La0.5Sr0.5CoO3薄膜晶体内Co-O键长的影响

本文采用离子束溅射法制备了钙钛矿型ABO3复合氧化物La0.5Sr0.5CoO3(LSCO)薄膜,测试了La0.5Sr0.5CoO3(LSCO)薄膜的拉曼光谱,比较并解释热处理温度对LSCO晶体内Co-O键长的影响。同时用Gussian03量子化学软件从头计算了这种晶体的拉曼光谱。实验和计算均表明LSCO的钴氧八面体的振动频率与其钴氧键长度密切相关,并给出了拉曼谱峰的振动频率与钴氧键长度之间的对应关系。     

配合物构型场理论的研究与应用

将配合物的价键理论和晶体场理论有机地结合在一起,提出了研究配合物结构的构型场理论,应用该理论能更好研究配合物的结构,更全面地解释预测配合物的光谱性、磁性、稳定性、空间构型及构型畸变等性质．     

Cs(NTO)·H2O配合物结构的量子化学研究

应用Gaussian98等软件,分别采用EHMO和CEP-31G、LanL2DZ等量子化学方法对[Cs(NTO)4·2(H2O)]3-结构单元进行能量和集居数计算,并对其进行了自然集居数分析.结果表明,在目标配合物中,Cs是以离子状态Cs 存在,它与周围的8个配位原子之间依靠静电吸引具有弱的成键作用.其中,2个H2O分子提供的配位氧原子与Cs的键能要弱于NTO-提供的氧原子和氮原子与Cs的键能,在配合物的热分解过程中首先脱去两个H2O分子,再进行NTO分解.理论计算与热分析实验结果一致.     

若干Nd^3^＋和Er^3^＋配合物超灵敏跃迁光谱的研究

研究了Ｎｄ~（３＋）和Ｅｒ~（３＋）分别与邻菲罗啉、二苯甲酰甲烷、水杨酸钠组成的配合物在乙醇（或二甲基甲酰胺）－水溶液中的ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱，用微机计算了这些跃迁的振子强度和配合物中每个配体分子引起的振子强度增大值，探讨了振子强度的变化与配位作用的关系，并根据光谱数据计算了电子云重排效应系数β、共价参数δ和键参数ｂ~（１，２），讨论了Ｌｎ－Ｌ键的性质，合成了相应的固态Ｎｄ~（３＋）配合物并测定了其吸收光谱．     

Cs(NTO)·H2O配合物结构的量子化学研究

应用Gaussian98等软件,分别采用EHMO和CEP-31G、LanL2DZ等量子化学方法对[Cs(NTO)4·2(H2O)]3-结构单元进行能量和集居数计算,并对其进行了自然集居数分析.结果表明,在目标配合物中,Cs是以离子状态Cs+存在,它与周围的8个配位原子之间依靠静电吸引具有弱的成键作用.其中,2个H2O分子提供的配位氧原子与Cs的键能要弱于NTO-提供的氧原子和氮原子与Cs的键能,在配合物的热分解过程中首先脱去两个H2O分子,再进行NTO分解.理论计算与热分析实验结果一致.     

配合物的统一轨道场理论与应用研究

将配合物的价键理论、晶体场理论和分子轨道理论有机地结合在一起,提出了研究配合物结构的新理论-统一轨道场理论,应用该理论能更好的研究配合物的结构,更全面地解释、预测配合物的光谱性、磁性、稳定性、空间构型及构型畸变等性质。     

吲哚羧酸铜,锌配合物的合成,表征及活性研究

在乙醇水溶液中首次合成了五种新的铜、锌吲哚羧酸配合物，通过元素分析、红外光谱、核磁共振光谱、紫外—可见—近红外光谱以及摩尔电导测定等，确定了这些配合物的组成和结构，讨论了其成键特性，并采用小麦芽鞘切段伸长法测定了配体及相应配合物的活性，发现配合物的活性比配体有显著提高，最后讨论了配合物的成键特性对其活性的影响     

酪氨酸过渡金属配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的光谱学研究

选择具有生物活性的酪氨酸作配体,合成了两个Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物.解析了它们的晶体结构,并采用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度等方法研究了配合物与DNA的相互作用,结果表明,两种配合物均与DNA发生不同程度的键合作用.     

甲基苯甲酸铕与氮杂环配体配合物的喇曼光谱

报道了具有强荧光的甲基苯甲酸铕与１，１０－二氮杂菲和甲基苯甲酸铕与２，２－联吡啶等形成的６个配合物的喇曼光谱。羧基阴离子的反对称伸缩振动（Ｖａｓ（ＣＯＯ））和对称伸缩振动（Ｖｓ（ＣＯＯ））谱带是带肩峰或明显分裂的宽带。喇曼光谱说明这类配合物中羧基同时存在多种配位方式，这与它们的晶体测定结果一致。振动光谱还说明Ｅｕ（ｍ－ＭＢＡ）２ＮＯ３ｐｈｅｎ和Ｅｕ（０－ＭＢＡ）２ＮＯ３ｐｈｅｎ配合物中硝酸根是双齿     

Tb(Ⅲ)与DTPAA,pAS-Na的配合物在水溶液中荧光性质的研究

用TbCl3,二乙三胺五乙酸二酸酐 (简写为DTPAA)和对 氨基水杨酸的钠盐 (简写为 pAS Na)在水溶液中制得Tb3+ 的三元配合物 ,通过紫外可见光谱和荧光光谱验证了此三元配合物的存在 ;用DTPAA与 pAS Na制得的含氮多羧基配体DTPA pAS和DTPA 2 pAS分别与TbCl3溶液制得了 2种二元配合物。研究了此 3种配合物在水溶液中的荧光性质 ,考察了浓度、pH值、La3+ 离子等对三元配合物荧光性质的影响 ,并且探索了用三元配合物作为荧光免疫标记示踪物的可能性。     

稀土配合物[Er(Ala)2(Im)(H2O)](ClO4)3的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸盐与咪唑(Im)、L-α-丙氨酸(A la)的配合物晶体.经傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Er(A la)2(Im)(H2O)](C lO4)3.用差示扫描量热法(DSC)在高纯流动N2气氛下测定了配合物的热分解数据,配合物的热分解过程由两个放热峰组成,配合物开始分解的温度为494.7 K,峰顶温度为547.3K和628.4K,热分解焓为2 544 kJ/mol和1 006 kJ/mol,测定结果表明配合物有较高的热稳定性.     

掺钽和变温对铌酸锂晶体拉曼谱的影响

研究了LoTa_xNb_(1-x)O_3(x=0,0.0013,0.0052,1)晶体的拉曼光谱及拉曼散射随温度的变化.实验证明,随着晶体中含铅量的增加及温度的升高,拉曼谱峰红移,散射强度减小,峰宽增加.杂质钽的引入会改变晶体的内应力;温度的升高会增加模式振动的阻尼、晶格振动出现“失稳”,是造成上述现象的原因。     

试论价键理论和晶体场理论的统一性

论述了价键理论和晶体场理论的统一性，并将两理论相结合，形成价键－晶体场理论，用于研究配合物的结构问题，取得了满意的结果。     

四-(对-癸酰氧基)苯基卟啉及其配合物的红外光声光谱

研究四 - (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉及其配合物在 1 90～ 360 0 cm- 1范围内的傅立叶变换红外光声光谱 ,对主要谱带进行经验归属 .结果表明 ,331 8.0 cm- 1和 968.4cm- 1处的吸收谱带分别是四 - (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 N— H键的伸缩振动和面内弯曲振动 ,生成配合物后这些谱带消失 .～ 2 50 cm- 1处的吸收谱带是 M— N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动 ,～ 32 7cm- 1处的吸收谱带是 M—Cl键的伸缩振动 ,金属敏感带出现在～ 1 354cm- 1,～ 1 0 1 9cm- 1,～ 991 cm- 1,～ 791 cm- 1,～ 737cm- 1,～ 633cm- 1和～ 2 36cm- 1处 .     

Hg系高Tc超导体(Hg0.8M0.2)Sr2(Y1-xCax)Cu2O6+δ的喇曼和红外光声光谱研究

对Hg系高Tc超导体(Mg0.8Mo0.2)Sr2(Yl-xCaxCu2O6+δ的晶格振动进行了群论分析,给出了该晶体在г点晶格振动的对称性分类.利用红外光声光谱结合喇曼散射研究了该系列样品的声子振动性质.实验结果表明,在喇曼光谱中主要出现145,320,440,578,592Cm-1几个特征振动峰.在中红外吸收光谱(光声光谱)中出现645cm-1特征振动峰.而145,320,440,578,645特征峰强度随掺杂量增加而减弱,其中645峰还向高波数发生位移.本文着重对这些振动模进行了指认,并对其随不同掺杂量的变化特征进行了讨论.     

双N－氧化吡啶－2－甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成、晶体结构和分子结构

本文报道了双Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成、晶体结构和分子结沟．化合物晶体为正交晶系，空间群Ｐ＿ｎａｍ；晶胞参数ａ＝０．７１４５（８）ｎｍ，ｂ＝１．３７１６（７）ｎｍ，ｃ＝２．２５２７（６）ｎｍ，Ｚ＝４．结构参数经块矩阵最小二乘法精修后，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８，Ｒ＿Ｗ＝０．０７１．采用ＥＨＭＯ方法分析了配合物的电子结构和分子轨道，阐明了红外光谱中Ｃ＝Ｎ扣Ｎ一Ｏ振动峰的移动和配合物的成键特性．     

[Co（2,6-pyridinediformates）2（H2O）3]的合成与晶体结构

合成了2,6-吡啶二甲酸合钴的配合物,通过了元素分析、红外光谱对其结构进行了表征.用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体和分子结构.配合物晶体为单斜晶系,空间群P 21/c,晶胞参数：a=13.8584（11）,b=10.0806（8）,c=13.6858（10）,α=90.00°,β=115.843（5）°,γ=90.00°,Z=4,V=1720.7（2）3,Dc=1.719g/cm3,μ=1.064mm-1,F（000）=908,差值电子密度最高和最低峰为711和-756e.nm-3.