青岛近海表层沉积物中多氯联苯的分布

利用气相色谱-质谱联用技术对青岛近海17个站位表层沉积物中13种多氯联苯(PCBs)的分布特征、同族体的含量分布进行了初步分析,并且进行了PCBs的污染来源探讨及状况评价。13种PCBs的总量的范围为:(1.51～43.72)ng/gdw,总量平均值的分布特征为:西南近岸>胶州湾内>东北近岸,13种PCBs中,主要以低氯代的PCBs为主。青岛近海的PCBs污染属于轻度污染,整个调查区域属于低风险生态区。     

多氯联苯正辛醇/空气分配系数的预测研究

多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,以下简称PCBs)是较受全球关注的一类持久性有机污染物,其在环境中迁移分配行为与正辛醇/空气分配系数(LogKoa)有关。对于其正辛醇/空气分配系数(LogKoa)的数据的获得通常是实验,但由于209种PCBs单体的化学性质相似,分离困难,其中许多化合物的LogKoa尚未测定,对于这部分的化合物只能用理论预测。采用拓扑量子方法结合拓扑指数法和体积参数对已知19种多氯联苯的正辛醇/空气分配系数(LogKoa)进行多元线性回归,建立了三个参数与LogKoa的三元回归方程,相关系数r在0.978以上,标准偏差小于0.24,相关性良好,且计算方便。     

白洋淀表层沉积物中的多卤代芳烃及其潜在风险

采用GC-MS/MS技术对45个白洋淀表层沉积物（0～5 cm）样品中的三类（多溴联苯、 多溴联苯醚和多氯联苯）多卤代芳烃(PHAHs)进行分析。实验发现多氯联苯(PCBs)是优势污染物（20.57 ng·g-1 ·dw）,PCB28,52, 66, 138, 156和170是被检出的主要同族体;多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚（PBDEs）在沉积物中的检出浓度相对较低（0.47 ng·g-1 ·dw和1.78 ng·g-1 ·dw）,PBDE28和PBDE 47是最具支配地位的PBDE同族体,分别占PBDEs总量的16 %和21 %。实验结果与国内外最近的文献报道值相比较,显示这三类PHAHs在沉积物中的浓度处于低污染水平,引起的潜在风险也相对较低。     

用支持向量回归方法预测多氯代二苯并呋喃类化合物的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对135个多氯代二苯并呋喃(PCDFs)类化合物的6种量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDFs分子的结构描述符,利用支持向量回归方法建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测.将所得结果与逐步多元回归方法的结果进行对比分析,支持向量回归方法所得结果均优于多元回归方法.     

典型固废拆解区多氯联苯残留特征研究

浙江台州地区含PCBs的电容器、变压器的不当拆解与储存导致周边土壤受到污染,对生态环境和人类健康构成严重威胁,开展PCBs污染土壤的系统调查和修复工作迫在眉睫.选取台州市路桥区某固废拆解区农田作为研究区,采用气相色谱-质谱（GC-MS）分析测定采自研究区内的土壤表层样、土壤剖面样、水样以及沉积物样中的7种指示性多氯联苯（PCBs）浓度并解析多氯联苯的残留特征,结果表明当地环境已经受到多氯联苯的严重污染,为多氯联苯污染和评价提供科学依据.     

用支持向量回归方法预测多氯代二苯并-对-二恶英的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)化合物的量子化学结构参数进行计算,将筛选后的量化参数作为PCDDs分子的结构描述符,利用支持向量回归方法建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行了预测.将所得结果与逐步多元回归方法的结果进行对比分析发现,支持向量回归方法所得结果均优于多元回归方法.     

多氯联苯的性质及其对环境的危害

多氯联苯（PCBs）是一类重要的环境持久性污染物。本文列出了37种多氯联苯化合物的辛醇-水分配系数及水溶解度的估算值与实验值,并对多氯联苯的理化性质及其对环境的危害做了初步的探讨。     

北京石景山区大气中多氯联苯的研究

为了解北京石景山区大气中多氯联苯的含量分布情况,利用气相色谱对北京石景山区大气中PCBs(Polychlorinated biphenyls,PCBs)含量进行了分析测定.分析结果表明:84种PCBs在所有样品中都有检出,气态样品中总的PCBs平均含量为785.59 pg/m3,颗粒物样品中总的PCBs平均含量为518.90 pg/m3.所有样品中都是四氯取代的PCB占最大比例, 整体都以3～5氯的低氯PCB为主. 颗粒物中6～9氯的高氯取代PCBs含量稍高于气态样品中.     

人工神经网络预测多氯代二苯并-对-二恶英的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)化合物的量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDDs分子的结构描述符,利用人工神经网络中的反向传播网络和径向基函数网络建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测,并将所得结果与多元回归方法的结果进行对比分析发现:反向传播网络和径向基函数网络所得结果均优于多元回归方法.     

南极贼鸥卵中OCPs和PCBs色谱测定及生态意义

该文采用气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）内标法定量测定了南极乔治王岛世袭栖息地棕贼鸥、灰贼鸥蛋卵中有机氯农药（OCPs）残留量和持久性有机氯污染物多氯联苯（PCBs）,研究其环境意义。结果表明该方法对不同的化合物回收率为65.0%~90.8%。相对标准偏差（RSD）为3.2,仪器的最低检测限分别为：PCB同族体0.8~16 pg、OCPs2~12 pg,满足南极大陆海鸟栖息地卵样中痕量OCPs和PCBs残留分析要求。选贼鸥4个巢取卵样品5个（其中灰贼鸥Catharacta maccomicki 2个卵,棕贼鸥Catharacta Lonnbergi 3个卵）,结果表明：贼鸥卵样PCBs含量范围在91.9~515.5 ng/g,滴滴涕（DDT）56.6~304.4 ng/g,氯代苯6.5~70.5 ng/g,HCHs 0.5~2.0 ng/g。同时表明贼鸥体内PCBs和OCPs积累通过食物链而加强的结果。持久性有机氯污染物最高积累水平出现在棕贼鸥蛋卵样中,灰贼鸥相对次之,用本法测定OCPs和PCBs中其它含氯化合物的干扰比较小,说明该文所采用的提取、纯化与测定方法能比较好地适用于南极大陆贼鸥蛋卵中痕量OCPs和PCBs的分析,本测定方法是可行的。     

珠江入海口水体中多氯联苯及其归宿分析

以气质联用仪检测了珠江八大入海口水样中19种PCBs单体. 结果显示:PCBs在溶解相和颗粒相中的总含量分别为0.02～2.55和0.05～5.14 ng/L;水体PCBs的log Koc范围为4.70～5.18,与其log Kow值表现为非线性相关,表明水体溶解相与颗粒相间PCBs分配的非平衡状态;第三相胶体相吸附了滤液中2.3～52.6%的PCB单体;入海口区域的PCBs水气交换净通量约为-1.41102 ng/m2 day,PCBs表现为水体向大气的扩散,入海口水体可能是周边大气中PCBs的重要输入源.     

碳化硼B4C价键电子结构研究

在固体与分子经验电子理论(EET)框架下,利用键距差(BLD)方法,选取可能的一种碳化硼晶体结构作为计算模型。计算得到符合EET理论判据的碳化硼晶体的价键电子结构。基于价键电子结构讨论了碳化硼电子结构与性能的关系。     

Gaussian软件在H2分子的结构和价键理论教学中的应用

价键法解H2的结构是结构化学教学中的一个重要内容,本文通过借助Gaussian软件对H2分子进行了势能面扫描,描绘了其能量曲线,并且比较了价键法(VB)和分子轨道法(MO)计算得到的电子云分布,将复杂的线性变分法解波函数简单化,增加了课堂生动性,提高了教学质量.     

显脉香茶菜素和Jeunicin的电子结构与抗癌活性

用MNDO)方法在VAX8350计算机上对显脉香茶菜素和Jeunicin进行了量子化学计算研究．给出了分子轨道及其能级、电荷密度、键级,并对其电子结构与抗癌活性的关系进行了讨论．     

多氯联苯(PCBs)类化合物QSPR/QSAR研究

以化学键为基础定义键连接性指数和分子键连接性指数，与以顶点为基础的价连接性指数不同，该指数同时考虑顶点原子的化学特征及键的性质。采用分子键连接性指数对多氯联苯类化合物的溶解度和辛醇/水分配系数进行相关研究，其相关系数分别达到0．9588，0．9941。使用该模型对该类化合物的溶解度及辛醇/水分配系数的进行估算，预测结果与实验值接近。而且，对模型进行的稳定性检验表明，建立的的模型是稳健的，对多氯联苯类化合物的溶解度和辛醇/水分配系数有良好的预测能力。     

金属间化合物TM-Zn(TM=Ni,Pd,Pt,Cu,Ag,Au)四方变形结构稳定性的第一性原理研究

金属间化合物的结构和结构稳定性显著影响材料的性能. 本文基于第一性原理,利用“Exact Muffin-Tin Orbitals”(EMTO)方法及全电荷密度(Full Charge Density)处理技术,精确计算了TM10(Ni, Pd, Pt)-Zn和TM11(Cu, Ag, Au)-Zn两类金属间化合物体系能量,确定了体系的结构稳定性;使用“The Vienna ab initio package”(VASP)软件,采用投影缀加平面波赝势和PBE交换-关联泛函进行了全弛豫计算,模拟了TM-Zn金属间化合物的四方变形过程;通过分析金属间化合物在四方变形过程中电子态密度,揭示了其结构稳定性机理,并使用VESTA软件可视化了电子局域化函数,获得了金属键的特征;利用YPHON软件并结合线性响应理论计算了金属间化合物沿高对称点的声子色散曲线. 研究结果表明：TM10-Zn倾向于CuTi型结构稳定,而TM11-Zn倾向于CsCl型结构稳定;在费米能级附近的电子简并轨道劈裂,诱发TM10-Zn金属间化合物体系产生Jahn-Teller效应,Jahn-Teller效应使得其在四方变形过程中能量降低,因此其四方结构更加稳定,而在TM11-Zn金属间化合物体系并不存在Jahn-Teller效应,因此 CuTi型AgZn和AuZn结构不稳定;TM10-Zn的金属键强度大于TM11-Zn,且CsCl型结构的金属键强度大于CuTi型结构.     

1-(2,3,4-三羟基苯亚甲基)-4-羟基氨基脲结构与性能的DFT研究

采用DFT方法在B3LYP／6-3lG水平上,对1-(2,3,4-三羟基苯亚甲基)-4-羟基氨基脲(THBMHNU)的电子结构进行了量子化学计算,给出了分子的几何构型和原子的净电荷值、键级和前沿分子轨道特征(组成、能级与轨道电子密度)等参数．初步探讨了分子的电子结构与抗癌活性间的关系,结果表明该分子整体呈非平面构型,仅具C1对称性;分子中除有-NHCONHOH药效团外,尚可能有一附加药效团-三羟基苯亚甲基;分子中的所有O原子及C2、C5原子等都很可能是与酶RR发生作用时的活性位点．     

钛纳米线力学、热学和电子性质的结构与尺寸依赖性

为了研究金属纳米物理性质与结构和尺寸之间的关系,我们选择不同结构和生长序列的几个典型的超细Ti纳米线,即四边形、五边形和六边形序列,以及六边形序列的两个较大体系,以分别考察结构和尺寸效应.我们计算了Ti纳米线的角关联函数和振动谱,电子态密度用平面波赝势的密度泛函电子结构自洽场计算.采用分子动力学方法研究Ti纳米线的热力学融化行为.结果表明,Ti纳米线的振动性质和电子性质表现出渐进的尺寸演化和明显的结构关联;较小的纳米线的电子态密度是类似分子的离散谱,而当线的直径大于1*!nm时便表现为类似体材料的电子结构.Ti纳米线的融化行为既不同于团簇也不同样块体材料,表现出明显的结构和尺寸依赖性.对较大尺寸的纳米线,我们观察到从螺旋多壳的圆柱体到类似块体的结构相变.     

氯化氢与乙烯加成反应中化学键动态转变的图像

利用从头算方法研究了氯化氢(HCl)与乙烯(CH2CH2, C2H4)的加成反应。依据分子形貌(MF)理论,计算得到了分子中一个电子所受到的作用势(PAEM)及Dpb,研究了该反应过程中化学键的形成、断裂及范德华相互作用。在分子中紧邻的两原子之间,如果两原子间的Dpb值比体系的电离能大,表明两者之间主要是成键相互作用,反之是范德华相互作用。研究表明,MF理论能够很好地描述分子间的这种范德华作用,并能够特征化化学键的形成或断裂,进而为分子间的化学键形成或断裂提供新的转变图像。     

乙酰丙酮分子的MNDO量子化学计算

应用较为精确的半经验近似MNDO方法对乙酰丙酮分子结构造行了计算。对一些结构参数进行的能量计算表明,该分子形成非线性非对你的分子内氢健。甲基的旋转势垒很低。这种方法对于该分子的电离能、生成热、偶极矩、电荷分布和光谱等性质也得到了合理的结果。