H_2O_2氧化环己烯合成己二酸的催化剂研究进展

己二酸是工业上具有重要应用的二元羧酸,近年来其绿色合成工艺受到广泛关注.其中H_2O_2氧化环己烯合成途径因其操作简单,反应条件温和,具有良好的发展前景.以该体系为基础,对反应过程中催化剂的研究成果从钨系、钛系和其它体系三个方面进行详细总结,并分析了多相催化剂研究的发展趋势.     

希夫碱锰催化氧化环己烯合成环己烯酮

以MCM-41型介孔分子筛为载体,制备出固载型金属希夫碱锰催化剂,并用红外、紫外漫反射对其结构进行了表征.以固载型金属希夫碱锰为催化剂,对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件进行了探索,结果表明,在催化剂用量:0.2g,温度:60℃,时间:9h,溶剂:乙腈的条件下,环己烯转化率可达90.9%,环己烯酮的选择性可达55.8%,催化剂重复使用4次后活性略有下降.     

H_2O_2氧化环己烷合成己二酸反应热力学计算与分析

计算了H2O2氧化环己烷合成己二酸体系中各反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔吉布斯自由能变及标准平衡常数.结果表明,在温度298.15 K-373.15 K范围内,各反应均为放热反应,在达平衡时几乎均可进行到底,制备己二酸适宜的H2O2与环己烷化学摩尔计量比为5:1~6:1.     

管式反应器中环己烯氧化制环氧环己烷

以过氧化氢为氧化剂,自制的十六烷基吡啶过氧磷钨酸为催化剂催化环己烯合成环氧环己烷,根据釜式反应器反应的最佳时间确定了管式反应器的管长,考察了反应温度、环己烯与H₂O₂物质的量比、反应溶液的pH和催化剂用量对产物收率的影响,并对这些条件进行了优化。实验结果表明,管式反应器最佳条件为反应温度50℃,反应时间30 min,投料比n（环己烯）：n（H₂O₂）：n（催化剂）：n（氯仿）=1：0.75：0.000 25：2,pH=3,此条件下环氧环己烷的收率可达55.24%。同样实验条件下釜式反应器内环氧环己烷收率为44.42%。     

氧化芳樟醇的相转移催化氧化合成研究

研究了在相转移催化剂三甲基十六烷基溴化铵存在下,用环境友好氧化剂H2O2氧化芳樟醇合成氧化芳樟醇的工艺条件．确定了研究实验条件：反应时间2h,反应温度60～70℃,pH=0．5,此时产品中氧化芳樟醇的含量为77．92％,产品香气优异．     

相转移催化制备环氧大豆油的工艺研究

目前工业上利用过酸生产环氧大豆油(ESO)会造成严重的环境污染,因此有必要探索绿色的ESO制备工艺.文中以H2O2为氧源,利用响应面分析法建立数学模型,优化由相转移催化剂催化的ESO的制备工艺,并对制得的ESO进行理化性质分析、热稳定性分析及红外表征.结果表明,在最佳制备工艺条件(即双氧水、催化剂、聚乙二醇、大豆油的质量比为87∶29∶30∶100,加热温度为55℃,加热时间为3.5 h)下,ESO环氧值的模型预测值为6.48%,而实测值为6.40%,所建立的ESO响应面模型可以用于指导ESO的制备.实验所得的ESO符合国家行业标准,且制备条件温和,反应时间较短,并具有较好的热稳定性(在177℃下处理3.0 h,环氧值下降率仅为0.48%).红外表征结果证实,大豆油经选择性氧化后,不饱和双键转化为了环氧键.     

环己烷均相催化氧化动力学研究

在温度T=423～443K，压力p=1.2MPa（表压），搅拌速率N=300～1000r/min以及气体流量(以标准状况下计算)G=0.8～2.0L/min条件下，以环烷酸钴作催化剂对环己烷液相空气氧化动力学进行了研究。实验考察了搅拌速率、温度、催化剂等因素对于反应效果的影响。此外，在温度与催化剂对反应影响考察结果的基础上，采用环己烷无催化氧化的动力学半机理模型得出了环己烷催化氧化动力学模型。该模型能够较好的预测实验数据，其相对标准偏差(RSD)<10%。     

杂多酸催化合成环己烯的研究

按德莱塞方法合成的磷钨酸 ,是一类高活性的催化剂 ,该催化剂在酯类合成中的应用已十分广泛 ,但在合成烯烃类的化合物中 ,文献报道的很少 ,本文就磷钨酸为催化剂 ,催化合成环己烯作了一些探讨 ,结果较为理想     

相转移催化合成环丙烷甲酸

本文以r—丁内酯为原料与氯化亚矾和异丙醇反应生成r—氯代丁酸异丙酯,经固/液相转移催化(PTC)环合成环丙烷甲酸异丙酯,在液/液PTC条件下进一步水解成环丙烷甲酸,总收率为72.7％。     

环己烯催化氧化反应的研究进展

本文综合评述了不同类型的金属配合物催化剂氧化环己烯氧化反应的性能。对其氧化反应的机理及不同氧源Ｏ２,ｔ－ＢｕＯＯＨ,Ｈ２Ｏ２,ＰｈＩＯ,ＮａＣｌＯ作氧化剂下环己烯氧化反应的活性及产物的选择性作了较详细的介绍。     

环丙烷甲酸的相转移催化合成

以γ-丁内酯和异丙醇为主要原科,经亚硫酰氯氯代开环,再经固/液相转移催化(PTC)环合得环丙烷甲酸异丙酯(Ⅰ),最后经液/液PTC水解、中和制备环丙烷甲酸(Ⅱ).比较了不同相转移催化剂(PTCs)对化合物Ⅰ水解的催化能力,结果表明PTCs能显著加快化合物Ⅰ的水解速率.不同的PTCs的催化能力大小为BTEAC＞BTMAC＞CTMAB＞TBAB.最佳反应条件为化合物ⅠNaOH=12(摩尔比),BTEAC1.5%(mol),回流反应2h.此条件下化合物Ⅱ的产率为83.7%,总收率为72.7%.     

钛硅分子筛的水热合成及其催化环己烯环氧化反应

以正硅酸乙酯(TEOS)、钛酸四丁酯(TBOT)为原料,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[BMIM]Br离子液体为模板剂,通过水热法制备钛硅分子筛.通过红外光谱仪、X射线衍射仪、扫描电镜、能谱仪、热重-差热分析仪、比表面积及孔隙度分析仪表征了该分子筛的结构、形貌、元素组成、热稳定性和比表面积.通过分子筛催化环己烯环氧化反应评估了钛硅分子筛的催化性能.实验结果表明,分子筛(n(Si)∶n(Ti)=7∶1,1mL[BMIM]Br)时催化性能最高可达91.13%.     

草酸对磷钨酸催化氧化环己烯合成己二酸的影响

报道了在无相转移剂条件下,用磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸,收率最高为72.6%.草酸的加入使己二酸产率明显提高,在优化条件下即反应物摩尔比为环己烯∶过氧化氢∶磷钨酸∶草酸=1∶4.0∶0.002∶0.0315时,80℃反应8h收率可达87.7%.这与草酸的配体效应有关.该方法避免了昂贵且有毒的相转移剂的使用.     

不同氧化剂催化氧化环己烯的反应研究

通过对环己烯选择催化氧化反应不同氧源氧化剂的介绍,综述了环己烯催化氧化反应的特点,并分析了不同催化剂载体对环己烯催化氧化反应的影响。     

分子氧催化氧化环己烯研究进展

综述了在生物氧载体催化剂和高分子负载生物氧载体催化剂催化下,通过加入共还原剂或不加入共还原剂,分子氧氧化环己烯氧化反应的进展.     

相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸

考察了以KMnO4为氧化剂,相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸的有关影响因素．结果表明十六烷基三丁基溴化磷的催化效果最好,收率达76.6％;以价廉易得的季铵盐A-1为氧化剂,能进行缓和反应,且收率提高,达74.3％．此外,KMnO4的自身分解严重影响它对底物的氧化作用,由此确定反应以在中性介质中发生为宜．     

分子氧催化氧化环己烯研究进展

综述了在生物氧载体催化剂和高分子负载生物氧载体催化剂催化下，通过加入共还原剂或不加入共还原剂，分子氧氧化环己烯氧化反应的进展。     

相转移催化法合成胡椒环反应的研究

胡椒环是合成抗菌药黄连素的重要中间体。目前工业生产采用下面的反应条件合成,产率约85％。     

双缺位杂多化合物催化环己烯环氧化研究

制备了一种双缺位型杂多化合物[（C_4H_9）4N]_4[γ-SiW_（10）O_（34）（H_2O）_2],并应用于催化环己烯环氧化反应。研究了反应温度、反应时间、反应物料比和催化剂用量对反应结果的影响,确定了最佳的反应工艺条件。并通过对反应体系进行减压蒸馏研究了催化剂的回收。