杂多酸(盐)催化液相氧化反应的应用进展

杂多酸(盐)作为一类新型固体酸多功能催化材料,在绿色催化和清洁生产等方面具有良好的应用前景。介绍了杂多酸(盐)催化剂、杂多酸相转移催化剂和固载型杂多酸(盐)催化剂在液相清洁催化氧化方面的进展,主要针对以双氧水和氧气作为氧化剂的氧化反应,并展望了未来的发展前景。     

以杂多酸为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的研究

在常压和较低的温度下,系统地研究了均相、非均相和固载型杂多酸(盐)催化剂在合成 DOP 中的催化作用,实验表明在合成 DOP 的酯化反应中,杂多酸(盐)具有很高的催化活性和选择性,首次将不饱和系列杂多酸催化剂应用于酯化反应。催化剂连续使用12次未见活性明显降低,DOP 催化属体型和表型反应的叠加。     

杂多酸催化剂催化乙醇脱水制乙烯

研究了杂多酸作为催化剂催化乙醇脱水生成乙烯的气固相反应，催化剂的制备条件和反应工艺条件。结果表明，杂多酸催化剂具有选择性好，反应温度低和收率高等优点。     

HPA/MXOY杂多酸在合成异戊酯上的应用研究

本文研究了HPA/MXOY固体杂多酸催化剂的制备及负载,并以异戊醇合成异戊酯为探针,用硅盐、锆盐、活性炭等物质为载体,进行了催化效果的研究及表征。实验结果得出:HPA/ZrO型杂多酸催化剂效果最佳,酯收率可达82%。     

苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的杂多酸（盐）催化剂研究进展

综述了近二十年来国内采用杂多酸（盐）催化剂催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的实验结果。研究结果表明,杂多酸（盐）能够代替硫酸作为合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛反应的催化剂。     

杂多酸光催化降解有机污染物研究进展

作为具有出色催化性能的杂多酸催化剂,在光催化治理有机污染物领域也展现出广阔的应用前景.综述了近年杂多酸在光催化降解有机污染物方面的研究进展,重点介绍了杂多酸及固载杂多酸对农药、有机染料及有机卤化物的光催化性能,简要介绍了杂多酸在光催化治理空气中的有机污染物方面的贡献,展望了杂多酸在光催化治理有机污染物领域的发展趋势.     

相转移催化──加快有机反应速度的有效途径

本文以盐类、冠醚类等作相转移催化剂为便，讨论了相转移催化对有机反应速度的影响及其反应机理．     

杂多酸催化合成乙酸乙酯

研究了杂多酸催化乙酸和乙醇合成乙酸乙酯的反应,探讨了原料配比,反应时间,催化剂用量等参数对酯化率的影响,在适宜工艺条件下,酯化率高达９４．８％,催化剂的重复使用表明,杂多酸是合成乙酸乙酯的适宜催化剂。     

相转移条件下杂多酸催化合成氧化苯乙烯

为研究开发污染少、能耗低且对环境友好的催化剂和氧化剂,在相转移条件下,用新合成的杂多酸催化剂催化环氧化苯乙烯合成氧化苯乙烯,用15%的双氧水氧化苯乙烯,1,2 二氧乙烷作溶剂时,得出最佳的工艺条件为:反应时间3h,反应温度60℃,溶液的pH值2.00左右,催化剂由1mol钨酸与9mol钼酸组成,其催化选择性和催化活性高,用高压液相色谱分析氧化苯乙烯的产率为81.2%.在该条件下考察了催化剂的重复使用情况,效果较好.     

12—钨磷杂多酸及其Ce（Ⅲ）,Al（Ⅲ）难溶盐催化合？…

用１２－钨磷杂多酸及其Ｃｅ（Ⅲ），Ａｌ（Ⅲ）盐为催化合成剂合成肉桂酸异戊酯，工艺简单，缩短了反应时间（耗时不超过２ｈ）催化剂首次使用的酯收率达９５％以上，难溶盐催化剂可多次重复使用，可降低催化剂的消耗和腐蚀。     

季膦盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃的研究

首先合成1-羟甲基苯并三唑、1-氯甲基苯并三唑、1,4-二溴丁烷单季膦盐等几种中间体,通过熔点、红外谱图等手段对其进行了结构表征;进而合成1-三苯基膦甲基苯并三唑、双季膦盐和ω-苯并三唑基丁基季膦盐等3种催化剂.其次,对自制的3种催化剂辅助过氧化氢氧化环己醇、苯甲醇、环己烯的性能进行了评价.即利用各季膦盐与钨酸钠构成三种催化体系,在无有机溶剂条件下,实现了30%过氧化氢水溶液清洁催化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(或苯甲酸)、己二酸;考察了3种催化剂分别在3种体系下的催化性能.结果表明:对于环己醇的氧化1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于环己烯的氧化仍是1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于苯甲醇的氧化ω-苯并三唑基丁基季膦盐的催化效果最好.研究发现:在苯甲醇氧化时,随催化剂种类、体系和过氧化氢加入量的不同,可以选择性地氧化成苯甲醛或苯甲酸.在环己烯氧化时,随催化剂加量、过氧化氢加入量的不同和实验室的条件等的限制选择性很大.     

12种手性季铵盐的制备及其不对称催化作用的探讨

本文报道12种手性季铵盐的制备,其中5种为新化合物.在固—液相转移条件下,通过Cabriel反应研究这些手性季铵盐作为催化剂的不对称诱导效果,并探讨催化剂的结构对反应立体选择性的影响.     

前手性酮的不对称还原(Ⅰ)

综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展．包括手性恶唑硼烷类催化剂的应用，使用手性改型氢化铝锂的还原,手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用，具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用，手性金属络合物催化氢化不对称还原，不对称相转移催化还原，酶催化不对称还原．     

超声波辐射与相转移催化合成应用研究

系统研究了超声波辐射与相转移催化及其在有机会成中的应用。以糖精在超声波辐射作用下的N-烷（苄）基化为例，考虑了数种相转的催化剂及不同溶剂的影响，研究了超声波辐射作用与催化反应机理，提出了一种合成N-烷（节）基糖精的新方法。     

聚合物生物碱相转移催化剂的合成及应用

本文报道一种新型聚合物生物碱(接奎宁、辛可宁)相转移催化剂的合成方法,并将它应用于多种类型反应中,结果表明,该试剂具有优良的催化效能.通过取代反应研究,对不同碳链长度催化剂的活性进行了比较.     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

几种酰亚胺和酰胺的N-烷基化反应——邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺和乙酰苯胺在相转移条件下N-烷基化反应的研究

本文研究了邻笨二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺和乙酰苯胺在相转移条件下的N-烃基化反应,结果表明,对于前两种化合物的N-烃基化反应,聚乙二醇(PEG)600是很好的催化剂,乙酸乙酯是理想的溶剂,反应在固、液两相下可顺利地完成。用此方法,合成了一系列相应的N-取代酰亚胺;并通过保护、水解的方法,以季铵盐为相转移催化剂,合成了带有羟基的N-取代乙酰苯胺。     

手性的控制：不对称有机催化——2021年诺贝尔化学奖成果简析

 2021年诺贝尔化学奖授予德国化学家Benjamin List和苏格兰裔美英籍化学家David MacMillan，以表彰他们在不对称有机催化领域的贡献。介绍了该诺奖工作的源头创新点和背景。阐述了手性化学、手性催化剂和不对称有机催化，及其对手性的控制。概括了有机催化和催化剂的类别。介绍了中国科学家和华人科学家在有机不对称催化领域的重要贡献，并对该领域的发展、研究现状和未来进行了展望。     

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂，综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展，并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响．     

相转移催化反应的研究——Ⅰ.季铵盐催化合成硝基苯烷醚的机理

应用苄基三乙基氯化胺作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液和醇中反应,分离出一种反应中间体离子对Q~+-OR(Q~+=(?)—CH_2(?)(C_2H_5)_3,R=CH_3,C_2H_5)。用实验方法证实了硝基氟苯和醇,氢氧化钠通过季铵盐相转移催化剂合成硝基苯烷醚,该反应是按照C. M. Starks提出的相转移催化机理进行的。