絡合活化催化作用(Ⅱ)——乙炔气相水合制乙醛鋅系催化剂的研究

找出了用于乙炔气相水合制乙醛流化床工艺的Z—7锌系催化剂,考察了水蒸汽——乙炔比例,反应温度、原料气总空速对于乙炔单程转化率和产率的影响。在常压和390—400℃,水蒸汽对乙炔比例为4∶1,乙炔空速300小时~(-1),原料气线速～0.1米/秒的流化床反应条件下,乙炔单程转化率在36—40％达200小时,乙醛的产率为80—82％,巴豆醛的产率为8—12％;催化剂失活之后可在500℃左右通空气和水蒸汽再生,每10毫升催化剂的生产能力为每小时1.9克的乙醛和0.22克的巴豆醛。 比较了Z—7锌系催化剂,磷酸镉钙催化剂和液相汞法的优缺点。结果表明Z—7锌系催化剂有明显的优越性。 讨论了催化反应机理和催化剂的活性中心本质。     

铬催化剂促进CH4/NH3等离子体C-N偶联反应合成HCN

氰化氢作为一种重要的基本化工原料,在合成医药和精细化学品等领域有广泛用途.为解决氰化氢生产技术多在1 000℃以上的高温进行,且使用贵金属Pt或Pt-Rh催化剂的问题,在介质阻挡放电等离子体和负载型Cr催化剂条件下,通过CH4/NH3偶联反应一步合成氰化氢和乙腈等高附加值化合物,并系统研究了负载型Cr催化剂的负载量和载体类型对甲烷转化率和产物选择性的影响.在最优条件下(20mL·min~(-1)甲烷、40mL·min~(-1)氨气、负载量10%Cr/S-1催化剂、380℃反应温度),甲烷转化率达到30%左右,氰化氢选择性达到80%左右.该等离子体催化CH_4/NH_3偶联反应为氰化氢和乙腈提供了一种绿色且廉价的合成方法,也为甲烷和氨气精细化利用开辟了新途径.     

气体色谱法分析丙烯腈中的杂质

1.用聚己二酸乙二醇酯和聚乙二醇1000两种固定液可使丙烯腈中的主要杂质完全分离.用聚己二酸乙二醇酯固定液可完全分离乙炔、氯乙烯、乙烯基乙炔、乙醛、氯丁二烯、氢氰酸、二乙烯基乙炔、丙烯腈+甲基乙烯基酮、顺-1-氰基丁二烯-[1,3]和反-1-氰基丁二烯-[1,3](按逸出顺序排列).用聚乙二醇1000为固定液时可分出乙炔、氯乙烯、乙烯基乙炔、乙醛、氯丁二烯、二乙烯基乙炔、甲基乙烯基酮、丙烯氰、氢氰酸、顺-1-氰基丁二烯-[1.3]和反-1-氰基丁二烯-[1.3].其中乙烯基乙炔与乙醛不能完全分离. 2.用气体密度检定器时可按理论计算的校正因子进行定量计算.当浓度在1％以上时误差约为3％.     

副产乙腈的利用

目前丙烯氨氧化制丙烯腈的世界年产量约为200万吨。在氨氧化法中副产收率3—8％的乙腈。副产品乙腈的有效利用,可大大提高氨氧化法生产的经济意义。乙腈一般作为溶剂和萃取剂使用。德意志民主共和国柏林有机化学研究所,正在研究利用乙腈在气相催化合成重要的中间体氯乙腈、氢氰酸或丙烯腈。一氯乙腈的合成是在一个封闭式连续循环接触器中进行。以α-氧化铝-氯化铜-氯化镁-氯化铈为催化剂,接触器温度为380℃,逗留时间2.5～4秒,乙腈与氯气的克分子比为4:1。在这种条件下,可获得乙腈转化率85％以上,生成一氯乙腈选择性86％。得到的氯乙腈混合物通过分离柱分离成一氯乙腈、二氯乙腈和三氯乙腈。未转化的乙腈可再循环使用。催化剂经40小时后,借助在350℃通空气的方法进行清焦再生处理,就能恢复到原来活性。     

锂改性Pd/C催化剂及其乙炔氢氯化催化性能

以活性炭为载体,LiCl溶液和PdCl——2溶液为改性剂和活性组分前驱体,分别用共浸渍法和分步浸渍法制备了Li改性Pd/C催化剂并将其应用于乙炔氢氯化反应,考察了制备方法和助剂负载量对催化剂性能的影响。结果表明,制备方法和助剂负载量均会影响催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化活性,LiCl与PdCl——2共浸渍所制备的催化剂,Li负载量为0.5%时催化剂催化性能最佳,乙炔转化率达99%的高活性可维持2 h以上,氯乙烯选择性可达97%.对催化剂进行BET,TG,XRD,TPR,XPS和FT-IR对催化剂表征分析。发现,适量Li添加改性提高了催化剂中活性组分钯物种的分散度,减少了催化剂表面积碳的生成,抑制了钯活性组分的还原,从而改善了催化剂的活性和稳定性。     

多相催化氧化法预处理丙烯腈生产过程中的废水

在常压下用催化氧化法对丙烯腈生产工艺的难降解有机废水进行处理。分别采用共沉淀法与浸渍法制备了多种金属元素组成的催化剂。实验证实:单金属元素Cu、M n和Ce对催化氧化活性均有促进作用,可使废水COD和色度的去除率达到20.0%和39.6%。多组分金属催化剂Cu M n Ce Sr对COD和色度的去除率分别达到26.5%和49.2%。经过焙烧获得的浸渍在以活性炭为载体的金属催化剂,其对废水COD及色度去除率分别达到40.9%和42.2%。由此认为所研究的催化剂可以催化降解丙烯腈废水中的有机物,并探讨了催化机理。     

二异丁烯低压水合羰化制3.5.5—三甲基已酸(第一报)

本文试制了Rhcl(φ_3P)_3为催化剂前身,三苯氧膦为稳定剂,HI为引发剂的三种成分的络合催化剂,用于二异丁烯低压水合羰化制3.5.5.—三甲基已酸的反应。在185℃、40kg/cm~2(CO)压力下,二异丁烯36.6毫升(0.249克分子),Rhcl(φ_3P)_30.462克(5×10~(-4)克分子),三苯基膦0.65克(2.5×10~9-3)克分子),HI9毫升(0.05克分子),H_2O_2(30%)10毫升,水6毫升,于钛钢高压釜中反应十小时,二异丁烯获得72.7%的转化,总酸收率为59.1%,对酸的选择性达81.2%,正构/异构=1.64。考察了Rhcl(φ_3P)_3·Rncl_3·3H_2O、Pdcl_2·2H_20三种催化剂对反应性能的影响。     

JAC-1丙烯腈催化剂使用寿命分析

JAC-1丙烯腈催化剂具有转化率低、两碳收率低、选择性高等特点.在丙烯腈生产中,相应提高反应器尾氧含量控制指标,对延长该催化剂使用寿命至关重要.     

Au-K/C催化剂用于乙炔氢氯化反应制氯乙烯的催化性能

采用过量溶液浸渍法制备了用于乙炔氢氯化反应的Au-K/C催化剂,并对其进行了X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和BET表征。分析结果表明,Au-K/C催化剂活性组分在载体表面高度分散。在常压固定床反应器中,通过考察温度、空速和反应物配比对Au-K/C催化剂活性的影响,得到了基于Au-K/C催化剂的乙炔氢氯化反应的优化条件,即:反应温度170℃,乙炔空速120 h-1,原料配比VHCl/VC2H2=1.10。在该条件下,对Au-K/C催化剂连续进行120 h的活性考察,结果显示催化剂活性无明显降低,乙炔转化率大于96.0%,氯乙烯选择性不低于99.5%。     

中温变换J_(P-2)催化剂动力学实验总结

本文介绍了在375℃和450℃,气体中H_2S含量很低的情况下,采用大空速及小粒度催化剂,以消除内、外扩散的影响,于触媒催化活性稳定期中,改变空速和原料气的组成,以直流法微分反应器测得常压下J_(p-2)催化剂的正反应动力学方程式为; [克分子/克催化剂·时]其中并于400℃条件下,在离平衡不太远的情况和积分反应器中验证了方程的适用性,同时测得了正反应表观活化能:E=27070(卡/克分子)。     

二苯基硅烷与二烯烃及炔烃的加成聚合

1.在氯鉑酸催化下,二苯基硅烷与二甲基二丙烯基硅烷聚合后,生成粘稠状的聚合物;而与乙炔、苯乙炔、二苯基二丙烯基硅烷、环戊二烯等以等克分子此聚合后,生成的聚合物都是在40—70℃軟化的脆性固体。对二苯基硅烷与环戊二烯之間的聚合进行了討論。 2.这些聚合物的热稳定性都相当高,并且以聚二苯基硅乙烷为最稳定。 3.合成了二氫化聚硅乙烷及二氫化聚硅丙烷。将它们在六氫吡啶中进行水解和縮聚后,軟化溫度都有一定程度的提高。     

醋酸乙烯的合成工艺研究进展

醋酸乙烯（VAc）是一种重要的化工原料,在涂料、黏合剂、浆料、维纶、薄膜、皮革加工和制药等多个领域有着广泛的应用.文章主要对VAc的合成工艺进展进行了综述和讨论.目前,国内外主要的合成路线为乙烯法和乙炔法.其中,乙烯法相对清洁,但具有催化剂成本过高和易失活的缺点.我国电石资源丰富,因此乙炔法更适合我国国情,但也存在爆炸安全隐患和催化剂活性低等缺点.     

淤浆床低压法合成1,4-丁炔二醇的研究——Ⅱ.工艺及反应动力学

用Al_2O_3-SiO_2-MgO为载体的铜铋催化剂,在淤浆鼓泡床中进行了甲醛炔化反应合成丁炔二醇。探讨了反应液pH值、乙炔分压和甲醛初始浓度对反应的影响,在搅拌速度1200/1400r/min,催化剂负荷10～100克/升浆液,甲醛浓度1～13mol/L浆液,乙炔分压0.05～0.25MPa,催化剂平均粒径0.1mm,温度<100℃范围内,得到了该反应的幂函数及双曲函数型动力学模型。     

低温下烃类水蒸汽转化催化剂的研究(Ⅳ)——在Rh—MgWO_4催化剂上的反应动力学

为了弄清 MgWO_4独特载体性质的主要原因,在一大气压和500℃下,Rh—MgWO_4催化剂上进行了正庚烷和水蒸汽反应动力学的研究。己证明由实验得到的初反应速度 r_o〔克分子/克·分〕最佳地表示为下列速度方程:r_o=kP_(C7)~o P_(H2)~o/(1 KP_(o7)~o)式中 k(=3.4±0.2克分子/克·分·大气压)是表观速度常数,p_j~o 是在进料气中 j 组分的分压,K(=230大气压~1_1)是正庚烷吸附平衡常数。由 r_o 和 p_(C7)~o 的关系可以启示:Rh—MgWO_4催化剂的高活性应归结为正庚烷在这种催化剂表面上中等强度吸附的结果。并进一步以催手衡的观点故论了转化气体的组成特征。     

共价有机框架材料负载贵金属钯对苯乙炔的催化加氢研究

采用"浸泡-还原"法制备了Pd0@COF-SO3H催化剂,并通过红外光谱、透射电镜、X射线光电子能谱、热重分析等分析手段对其进行表征;考察了反应时间、反应温度等因素对苯乙炔选择性加氢性能的影响;探讨了该催化剂对苯乙炔选择性加氢反应的催化机理,并对其稳定性和重复使用性进行了评价.结果 表明,在压强为105 Pa、温度为2...     

纳米催化剂KF/Al2O3制备条件的正交设计与优化

采用正交设计法优化了浸渍法制备固体超强碱KF/Al2O3催化剂工艺参数.以丙烯腈和丙二酸二乙酯的Michael加成反应收率为考察指标,对催化剂制备工艺进行优化,并采用SPSS统计软件包对制备工艺参数进行多元回归统计,并根据回归拟合的多项式数学模型,讨论了浸渍法制备的较佳工艺.     

锌(Ⅱ)-铜(Ⅰ)双金属协同催化乙炔二聚反应的催化活性研究

乙炔二聚制备乙烯基乙炔是乙炔法生产氯丁橡胶过程中关键反应。本文以氯化亚铜为主催化剂,氯化锌为氯化亚铜的助催化剂,氯化铵为助溶剂,水为溶剂,并且添加一定量的盐酸提供酸性环境,形成锌(Ⅱ)-铜(Ⅰ)双金属催化剂作用于乙炔二聚反应,以解决在该反应中乙炔转化率低、目标产物乙烯基乙炔选择性差等问题;对影响该反应的可能因素,如氯化锌用量、氯化亚铜用量、反应温度以及乙炔空速等条件进行优化,实验结果表明:锌(Ⅱ)-铜(Ⅰ)双金属催化剂能有效的改善乙炔二聚反应,在最佳反应条件下乙烯基乙炔的选择性为91.1%,乙炔的转化率为11.3%。     

改性活性炭合成醋酸乙烯固定床催化剂的实验研究

为提高乙炔气相法合成醋酸乙烯固定床催化剂的效率,增加乙炔气相法固定床工艺合成醋酸乙烯的产量,使用H2O2改进活性炭载体特性的方法,考察了活性炭改性时间、改性温度、改性剂用量对活性炭改性制得的合成醋酸乙烯固定床催化剂生产能力的影响.90℃下,用体积分数30%的H2O2对活性炭改性3 h.结果表明,改性后的活性炭作为催化剂载体的合成醋酸乙烯固定床催化剂的生产能力从1.92 g/(d.mL)提高到2.2 g/(d.mL).     

乙炔水合磷酸镉钙催化剂的结焦过程

为了探讨结焦因素对乙炔水合磷酸镉钙催化剂稳定性的影响,本文应用石英弹簧秤在常压微分流动体系中,于300-420℃和250-450℃的温度范围内分别研究了乙炔和乙醛在这种催化剂上的结焦动力学行为.找出抛物线经验方程表达了乙炔的结焦动力学.认为过程吸附平衡迅速建立,吸附层的结焦分解为其控制步骤,并以多层沉积的焦上结焦机理和由于焦层扩散阻滞的影响而使结焦速度同焦量成反比的假设,讨论了经验方程式的物理意义.实验表明,乙炔催化水合伴随有强烈的乙炔和乙醛在催化剂上的焦化作用.乙醛缩聚的沉积物发现有进一步的脱羧分解过程.催化剂表面吸附的水分子能显著抑制催化剂的焦化作用.乙炔结焦活化能比水合活化能大约低10Kcal/mol的数量级.     

乙炔法氯乙烯转化器的分段建模

针对某厂聚氯乙烯（PVC）生产流程中乙炔法合成氯乙烯的列管式反应器,基于传热系数的不同,建立了氯乙烯转化一维均相分段数学模型.用该模型计算了反应管内的温度分布和反应器出口的乙炔转化率,模拟结果与现场数据吻合较好,表明该模型有一定的准确性.利用该模型研究了催化剂效率及反应管内外传热效率对转化器的影响.