固态有机反应中的Pinacol重排

在基础有机化学教学中，讨论到多元醇的化学性质时都会介绍ＰｉｎａｃｏｌＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ（频哪醇重排）反应：［１］ＣＣＨ３ＣＨ３ＯＨＣＣＨ３ＯＨＣＨ３Ｈ＋ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＯＣＨ３从反应物Ｐｉｎａｃｏｌ到产物Ｐｉｎａｃｏｌｏｎｅ（频哪酮）分子骨架发生了变化，故属重排反应，其反应机理为：［２］ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨＲ４＋Ｈ＋ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨ２Ｒ４－Ｈ２ＯＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３＋Ｒ４重排ＣＲ２＋ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３ＣＲ２ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３－Ｈ＋ＣＲ２ＯＣＲ１Ｒ４Ｒ３发生重排反应的原因…     

Bi(OR)_3作前驱体合成Bi_2O_3微粉(R:CH_2CH_2OCH_3,CMe_2Et)

报道了醇盐化合物Ｂｉ（ＯＲ）３（Ｒ∶ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，ＣＭｅ２Ｅｔ）作前驱体，Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法合成Ｂｉ２Ｏ３多晶粉末的过程，探讨了Ｂｉ（ＯＲ）３性质及合成条件对产物物相的影响，并考察了Ｂｉ２Ｏ３微粉的颗粒性质．结果表明，Ｂｉ（ＯＲ）３的水解、聚合速度越快或在富氧气氛下煅烧干凝胶利于β－Ｂｉ２Ｏ３的生成，而乏氧气氛煅烧干凝胶或较小的升温速度则利于α－Ｂｉ２Ｏ３的生成，最后得到的Ｂｉ２Ｏ３微粉颗粒近似为球形，粒度范围为６０～１２０ｎｍ．     

C60CH2和C60HR(R＝C6H5CO--)的光限幅特性

应用倍频Ｎｄ：ＹＡＧ激光研究了２种新合成的Ｃ６０衍生物Ｃ６０ＣＨ２和Ｃ６０ＨＲ（Ｒ＝Ｃ６Ｈ５ＣＯ－）甲苯溶液的光限幅性质。Ｃ６０ＨＲ的光限幅效应与Ｃ６０相比稍则Ｃ６０ＣＨ２的光限幅效应与Ｃ６０相近,并具有更低的限幅幅值。     

激光烧蚀C60衍生物产生奇数碳笼团簇

利用激光烧蚀飞行时间质谱技术研究了Ｃ６０衍生物Ｃ６０ＣＨ２,Ｃ６０Ｒ２的Ｃ６０ＨＲ（Ｒ＝ＣＨ５ＣＯ－）的富勒烯团簇动力学,在负离子通道,对Ｃ６０ＣＨ２及Ｃ６０Ｒ２可清楚地观测到Ｃ５５＾－,Ｃ５７＾－等碳笼团簇离子,而对Ｃ６０ＨＲ虽然其正离子谱与Ｃ６０ＣＨ２和Ｃ６０Ｒ２相似,却观测不奇数碳笼团簇的产生。初步讨论了奇数碳笼团簇的产生及其与衍生物结构的关系。     

Bi（OR）3作前驱体合成Bi2O3微粉（R：CH2CH2OCH3.CMe2Et）

报道了醇盐化合物Ｂｉ（ＯＲ）３（Ｒ：ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，ＣＭｅ２Ｅｔ）作前驱体，ＳｏｌＧｅｌ法合成Ｂｉ２Ｏ３多晶粉末的过程，探讨了Ｂｉ（ＯＲ）３性质及合成条件对产物物相的影响，并考察了Ｂｉ２Ｏ３微粉的颗粒性质，结果表明，Ｂｉ（ＯＲ）３的水解，聚合速度越快或在富氧气氛下煅烧干凝胶利于β－Ｂｉ２Ｏ３的生成，而乏氧气氛煅烧干凝胶或较小的升温温度则利于α－Ｂｉ２Ｏ３的生成，最后得到的Ｂｉ２Ｏ３微粉颗粒近     

茂钠制备新方法

以氢氧化钠（代替金属）和环戊二烯为原料制备了茂钠。着重研究了反应物配比，温度及固体ＮａＯＨ的颗粒粒径对反应速度和产物收率的影响规律，结果表明，当ＮａＯＨ／ＣＰＤ的摩尔比为４／１，粒径在１￣２ｎｍ，温度为０℃时，产物收率可高达９５％￣９７％。     

碳—60与叠氮化物反应控制探析

碳－６０经氮烯机理与叠氮化物发生反应,为了控制其反应并得到单加成产物,通过加入γ－环糊精使碳－６０球面部分封闭起来,从而得到了理想的单加成产物。这种碳－６０单加成产物被称为化合物２,其结构式如下：Ｃ６０〉ＮＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ经过＾１ＨＮＭＲ分析研究表明,化合物２中苯基上的质子特别活泼。     

乙醇胺型阳离子皮革加脂剂的研制

乙醇胺型阳离子皮革加脂剂 ,是以石蜡油为主要成份 ,在乙醇胺表面活性剂存在下 ,与水混配而成的一种油包水型加脂剂 ,与其它类型的皮革加脂剂相比 ,它在杀菌、防水、固色、增加皮革柔软性等方面具有明显的优势。它与阴离子皮革加脂剂协同使用 ,会明显改善皮革性能 ,提高皮革质量 ,因而近年来发展很快。乙醇胺型阳离子皮革加脂剂的制备分二步进行。第 1步 :制备乙醇胺型阳离子表面活性剂 (乳化剂 )。1)反应机理 :　　ＣＲＯＯＨ Ｎ(ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ) 3ＣＲＯＯＣＨ2 ＣＨ2 - Ｎ(ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ) 2Ｈ 　　ＣＲＯＯＣＨ2 ＣＨ 2 ＮＨ(ＣＨ2…     

氧化铝生产中有机磷中级醇新试剂的合成

为了加速氧化铝生产中铝酸钠母液的澄清，减少母液中悬浮物的含量，合成了５种有机磷中级醇新试剂。其结构通式为：ＲＯ（Ｒ￣１Ｒ￣２Ｎ）Ｐ（Ｓ）ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２（Ｃ＿５Ｈ＿４Ｎ）．其中，Ｒ＝烷基；Ｐ￣１，Ｒ￣２＝氢，烷基，环烷基，芳香基或烷撑基，对部分中间体的制备方法进行了改进。得出了其中部分化合物的沸点与蒸气压关系的经验式，对最终产品制备的最佳条件进行了探索，测定了产物及中间体的物理常数及性质，由元素分析，红外光谱及核磁共振谱确证了产物的组成与结构．这些新的试剂对加速氧化铝生产中铝酸钠母液的澄清有较好的效果。     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

用高效液相色谱法研究钴(Ⅲ)二烷基二硫代氨基甲酸螯合物的配体交换反应

本文采用高效液相色谱法研究了Co(R_2DTC)_3螯合物配体之间的交换反应。这个反应多年来一直认为其反应速率低慢,以致很难检测到有交换产物生成。实验结果表明,用极性有机溶剂,在水相处于酸性情况下萃取螯合物,则可进行反应。提出了反应机理。温度较高时,例如55℃,螯合物在交换反应同时自身部分分解。     

C_(60)硝基化合物的合成与性质

在惰性介质ＣＣｌ４溶剂中，将Ｃ６０分别与浓ＨＮＯ３及ＮＯ２反应制备Ｃ６０硝基化合物，并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等方法确定了Ｃ６０硝基化合物的结构为Ｃ６０（ＮＯ２）ｘ（ＯＨ）ｙ·其中，Ｃ６０与ＨＮＯ３反应合成时，ｘ为２～３，ｙ为１２～１４；与ＮＯ２反应合成时，ｘ为３～５，ｙ为１２～１６·     

含有大的吸电子取代基的主族元素新化合物的合成

通过四氯化物ECl4(E是Si,Ge,Sn或As)和三氯化砷AsCl3分别与ArLi,Ar' Li或Ar"Li反应首先合成了10种新的主族元素化合物R1-2ECl1-2,其中R是2,4,6- (CF3) 3C6H2 (Ar),2,6- (CF3)2C6H3 (Ar')或2,4- (CF3) 3C6h3 (Ar");Ar...     

C60Cl6与蒽环加成反应研究

研究了C60Cl6与蒽的环加成反应，经高压液相色谱（HPLC）分离和1HNMR检测，发现反应产物主要为C60蒽的单加成产物和C60，同时有副产物蒽醌，说明在该反应条件下，C60Cl6易消去氯而转化为C60。     

生物转化啤酒糟为饲料蛋白的研究

利用对黑曲霉、白地霉、热带假丝酵母、产朊假丝酵母及添加纤维素酶混合发酵啤酒糟生产饲料蛋白质进行了初步的研究.正交试验结果表明,最佳原料配比为 m(啤酒糟 )∶ m(麸皮 )∶ m(豆粕 )=80∶ 15∶ 10,原料含水量为 60％,其最佳发酵条件为发酵温度 30℃ ,pH为 6.0,接种量为 2％,培养时间 3 d. 成分分析结果表明,发酵产物营养丰富,粗蛋白含量达 41.52％.     

巴基球制备的研究

用自行设计的一种简单电弧发生器制备了产率为１１％的Ｃ６０和Ｃ７０混合物．经高压液相色谱分析，Ｃ６０含量为８６％，Ｃ７０含量为１４％．木文讨论了压力和电流的大小对产率的影响，还给出了最佳制备条件．     

秦俑一号铜车马残件X射线衍射分析——青铜器和银器锈蚀机理比较

配合近几年对秦俑一号铜车马的修复工作,对铜车马构件材质、金银器及其锈蚀产物、彩绘、涂层作了系统的 Ｘ 射线衍射分析。通过揭示的青铜器从里到外自发锈蚀的实验规律和反应热力学研究,推出了青铜器主要锈蚀途径（ Ｃｕ２ Ｏ 途径）的反应过程方程式,并通过和银器的锈蚀比较, 提出了青铜器文物保护的侧重点在于防潮。对马身白色涂层羟基磷灰石的来源提出了新的看法。     

子环扩张的morphic性质

设R是一个环,C是R的子环,C包含环R的单位元.令CR={(c,r)|c∈C,r∈R},按方式(c1,r1)+(c2,r2)=(c1+c2,r1+r2)和(c1,r1)·(c2,r2)=(c1c2,c1r2+r1c2+r1r2)定义加法和乘法,易证CR是环,且单位元为(1R,0),故称这样的环为R的子环扩张.特别的,当子环C就取环R本身时,称R×R为R的平凡子环扩张.文章给出一些相关性质和例子,并证明了:1)若S=C×R是morphic环,则C和R也都是morphic环;2)若R是半单环,则R的平凡子环扩张是强morphic环.