自旋标记药物的合成研究（I）甘草次酸自旋标记衍生物的合成

合成了甘草次酸的自旋标记衍生物，对自旋标记物２，２，６，６－四甲基－４－氨基哌啶氮氧自由基进行了全合成研究。     

自旋标记药物的合成研究（Ⅰ）甘草次酸自旋标记衍生物的合成

合成了甘草次酸的自旋标记衍生物，对自旋标记物２，２，６，６，－四甲基－４－氨基哌啶氮氧自由基进行了全合成研究。     

铂蓝的光化学合成及其性能研究（Ⅱ）

本文用DMF对Cis-pt(Ⅱ)进一步作了提纯;改进了光化学合成铂蓝的方法,使铂蓝的生成速度加快,质量提高:测定了铂蓝的IR和DSC谱图;找到了一种能使铂蓝溶解,且能保持其蓝色的溶剂。经过动物及人癌细胞试验表明:用光化学法制得的铂蓝对于癌细胞有较高的抑制作用,具有肯定的抗癌效果,对肾毒性低抗癌谱较广。对铂蓝的剂量及用药方案作了初步研究。铂蓝的性质表明,它是一种很有发展前途的抗癌剂。     

重金属离子对致癌性NDMA形成影响的实验与理论研究

重金属污染对环境和人体健康已造成严重威胁,N-亚硝基二甲胺(NDMA)作为具有强致癌性的环境污染物也引起了广泛的关注.本论文探讨了重金属离子Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)在模拟胃液中,对NDMA形成的影响;并运用密度泛函理论(DFT)计算方法研究了重金属离子的可能作用机理.实验研究中发现3种重金属离子均能促进NDMA的形成,而理论计算结果表明重金属离子与二甲胺之间的相互作用强于与亚硝酸之间的相互作用,而且重金属离子与二甲胺形成的中间体通过先失去氢质子,再与亚硝酸作用可以生成NDMA.此反应是一个放热过程,而且反应的能垒较低,由此推测重金属离子很可能是通过与二甲胺作用而促进NDMA的形成.     

L-鼠李糖氮杂核苷衍生物的设计、合成及抗癌活性研究

L-鼠李糖及L-鼠李糖结构的化合物具有较好的抗肿瘤活性及选择性,为了降低DNA甲基转移酶抑制剂氮杂胞苷的毒副作用,以氮杂胞苷为先导化合物设计、合成了7个L-鼠李糖氮杂核苷衍生物,其结构经核磁和元素分析确证.对目标化合物对两种细胞系进行了体外增值活性研究,4-氨基-1,3,5-三嗪-1-硫代-α-L-鼠李糖核苷(5D)对MKN-45细胞具有中等强度的抗癌活性,可作为先导化合物进一步研究.     

连接不同轴向配体铁卟啉体系的自旋非极化和自旋极化密度泛函活性理论研究（英文）

血红素在许多生化反应中起着至关重要的作用,且血红素的核心为卟啉环配位铁离子.文献采用密度泛函活性理论及其自旋极化方法对卟啉环连接的金属离子的选择性进行了研究,发现卟啉环连接铁离子时其结构和活性与连接其他金属离子的体系有很大的差异.实验研究表明,轴向连接不同配体对体系的结构和活性有显著影响.本文采用密度泛函活性理论及其自旋极化方法对铁卟啉体系中铁离子轴向连接不同配体的体系进行系统探究.轴向配体包括SMe,SHMe,1H-咪唑及衍生物,OH,H2O,H2O2,CO,NO,O2,呋喃,异吲哚,吡咯和吡啶.通过对全局和局域化学活性描述符的计算分析发现,当配体是CO时,体系化学性质稳定、反应活性也低;在众多种体系中H2O和SHMe的得失质子对体系活性的影响最大.这些计算结果对更深入了解血红素及其类似体系的活性和作用机理有重要意义.     

吲哚喹唑啉衍生物抗癌活性与拓扑参数的定量关系

为建立吲哚喹唑啉衍生物类药物抗癌活性的定量结构-活性相关性模型,分析了20个具有不同取代基的吲哚喹唑啉衍生物分子抗癌活性与分子连接性指数mX及其电性拓扑状态指数Im的关系,有效地表征了该衍生物的分子结构.采用多元线性逐步回归方法进行多次优化筛选了2种分子连接性指数0χp,2χp和2种电性拓扑状态指数I7,I16,经逐步回归分析得到了用于预测吲哚喹啉衍生物抗癌活性的定量结构-活性相关(QSAR)模型,回归方程的相关系数为0.820.利用方程计算得到抗癌活性的估算值与实验值之间平均误差只有0.010,此外对模型稳定性和预测能力进行了检验,结果表明模型具有良好的稳健性和预测能力.     

低维量子XY模型的键算符平均理论

应用键算符表象方法,在平均场近似下研究了自旋1／2量子XY模型的基 态性质。模型建立在平面四方晶格上,形成纵列dimer结构、Dimer内两自旋之间的反铁磁相互作用为J,dimer之间的反铁磁相互作用在x方向和y方向上分别为J2和J1。给出了系统关于J2和J1的无序－有序转变相图,计算了无序相下系统的基态能、自旋隙,以及x方向和y方向上的相干长度。我们发现自旋隙出现在激发谱中的（0,π）点。一维XY链（J2－J,J1＝0）具有自旋隙,△＝0．165J,与利用自旋格林函数同阶退耦方法所得结果一致。要消除这一自旋隙,链之间的耦合强度至少为J1Cr=0.043J。一维链的相干长度为3．51,平均单自旋基态能为－0．321J。一维XY自旋梯（J1＝J,J2＝0）也同样具有自旋隙,△＝0．167J,比Heisenberg自旋梯的自旋隙0．5J小^1.3,当梯之间的人耦合强度达到J1Cr＝0．061J时,自旋隙消失。自旋梯的相干长度为5．97,平均单自旋基态能为－0．466J,比Heisenberg自旋梯的平均单自旋基态能－0．578J大^1.3。当J2＝J1时,系统开始无自旋隙的临界值为J1Cr=J2C=0．24J,比Heisenberg系统无自旋隙的临界值0．635J小。     

抗癌活性金属化合物的研究

综述了具有抗癌活性的铂配合物，二烃基锡衍生物，有机锗化合物，茂钛衍生物及稀土配合物近年来的研究进展，包括化合物的结构类型以及抗癌作用机制等。     

卤代苯和苯酚的衍生物的结构表征和毒性预测

应用按非氢原子分类的分子电性距离矢量(MEDV)表征了25个卤代苯和苯酚的衍生物的结构,以MDEV为参数通过多元线性回归建立了结构与活性的定量相关模型(R=0.949).另外,采用逐步回归的方法从原模型中选择3个参数建立了新的定量数学模型(R=0.938),继以留一法进行交互检验,Ra2为0.800,说明模型具有良好的稳定性和预测能力,能用来评估和预测卤代苯和苯酚的衍生物的环境行为.     

离子液体功能化石墨烯对Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的吸附性能研究（英文）

利用离子液体[A336][P507]通过电化学方法一步功能化石墨烯。功能化的石墨烯标记为GNSA,并对其进行了FESEM、FT-IR和XPS等表征。由于石墨烯的特殊表面和[A336][P507]的萃取性能,GNSA作为一种吸附剂,研究了其消除污水中Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的性能。主要考察了GNSA在不同p H值、接触时间和初始浓度等条件下对Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的吸附性能影响。在循环使用5次后,GNSA仍然保持优异的Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)吸附性能。GNSA作为金属离子吸附剂具有巨大的应用潜力。     

稀土和钙对植物营养生长及氮素代谢的影响

本试验用不同浓度的硝酸稀土处理水培玉米,发现低浓度的硝酸稀土对玉米的营养生长,尤其是根系的生长有一定的促进作用。0.5mg/1和1mg/1的硝酸稀土处理能使根鲜重分别增加43.0％、38％,根系体积分别提高18.4％、13.2％。而10mg/1的硝酸稀土则出现抑制作用,使根鲜重降低5.0％,根系体积减小4.5％。硝酸稀上对生长有促进的浓度一般也促进了氮素代谢,0.5mg/1①及1mg/1的硝酸稀土处理,使玉米硝酸述原酶(NR)活性分别提高12.4％,9.3％;而10mg/1硝酸稀土处理则使NR活性降低9.3％。试验范围内浓度的硝酸稀土都能使总氮的含量提高,例如0.5mg/1、1mg/1、10mg/1分别提高13.2％、15.9％、13.6％。由此可见,低浓度的硝酸稀土促进氮素代谢是其促进营养生长的代谢基础之一。进一步分析得到,在缺钙条件下,硝酸稀土仍能促进玉米、蕃茄的NR活性,其中1mg/1的硝酸稀土处理玉米、蕃茄,能使玉米、蕃茄NR的活性分别提高17.7％,20.6％,但植物仍出现一定的缺钙症状。试验反应出,在促进NR活性方面,稀土元素可以部分补尝氮的作用,但不能完全代替钙。     

ESR,IR,NH3—TPD表征固相反应制备的丙烷芳构化催化剂

本文用筒便的固相反应法代替溶液离子交换制备了ZnO-、CrO_3-和MoO_3-ZSM-5催化剂,用ESR、IR和NH_3-TPD分别表征了ZnO、CrO_3与H-ZSM-5的相互作用,这种相互作用导致Zn~(2 )、Cr~(5 )进入分子筛孔道内.ZnO-ZSM-5对丙烷转化有较高的活性和芳构选择性,Cr~(5 )的引入促进了丙烷脱氢生成丙烯;在MoO_3-ZSM-5上的反应结果与H-ZSM-5的类似,这与用ESR对MoO_3/ZSM-5的表征结果一致.文中还讨论了固相反应制备催化剂机理。     

KMnO4与PAC联用强化混凝去除水中微量重金属的效能及其影响因素

针对常规处理工艺中难以去除的Cd(Ⅱ)和Ni(Ⅱ),分别对KMnO4氧化、粉末活性碳(PAC)吸附及KMnO4与PAC联用强化工艺的去除效能及影响因素进行研究.结果表明,KMnO4氧化、PAC强化三氯化铁混凝都能明显提高Cd(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的去除率,但单独使用时,剩余绝对浓度仍然高于饮用水水质标准要求的限值.KMnO4与PAC联用能进一步提高去除率,使重金属剩余绝对浓度达到饮用水的水质标准要求.KMnO4去除重金属的作用主要依靠其还原生成的新生态水合MnO2,新生态水合MnO2能够通过专属吸附、静电吸附和共沉淀作用去除水中微量重金属.PAC的吸附作用主要是通过表面的羧基等酸性官能团与金属离子发生的络合反应.两者联用时,PAC的还原作用能将水中过量的KMnO4还原为MnO2,同时KMnO4的适度氧化作用对有机物分子量和表面化学性质具有一定的影响,提高了后续PAC的吸附容量,表现出一定的协同作用.在对影响因素的考察中发现,当水中共存多种重金属离子或大量碱土金属离子时,共存离子会与Cd(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)离子发生竞争吸附而影响其去除.     

嘧啶苯磺酰脲衍生物对小麦纹枯病菌体外抑菌活性的QSAR研究与分子设计

目的:建立嘧啶苯磺酰脲衍生物(PSU)对小麦纹枯病菌杀菌活性(T_c)和电性距离矢量(E_v)的定量构效关系(QSAR)模型,探讨影响T_c的结构因素.方法:基于拓扑方法计算了15种嘧啶苯磺酰脲衍生物的电性距离矢量.通过最佳变量子集回归建立这些化合物的T_c与E_v的多个QSAR模型.结果:其中最佳三元数学模型的判定系数(R~2)及逐一剔除法的交叉验证相关系数(R_(cv)~2)分别为0.851和0.738.经统计指标诊断,所建模型具有良好的稳健性及预测能力.结论:根据进入此模型的E_(62),E_(59)和E_(27)可知,影响嘧啶苯磺酰脲衍生物对小麦纹枯病菌杀菌活性的主要因素是分子的二维结构特征—NH—,≥S≤,—OH,—CH_g(g=0,1)和C等结构碎片.由结构修饰提出3种化合物的抑菌活性(T%)均超出96.5%,有待以后生物实验予以证实.     

4-取代喹啉衍生物抗菌活性的定量构效关系研究与分子设计

为了研究4-取代喹啉衍生物对大肠肝菌的抗菌活性(I.I.)的定量构效关系,基于拓扑理论,计算了36种上述化合物的分子电性距离矢量(Mi).通过最佳变量子集回归的方法建立了其中33种化合物对大肠肝菌抗菌活性的三元(M_(59),M_(67),M_7)QSAR模型,该模型的相关系数(R)、判断系数(R~2)及逐一剔除法交叉验证系数(RCV2)分别为0.904,0.817和0.761.模型通过不同的方法检验具有良好的稳健性及预测能力.根据进入模型的3个变量可知,影响4-取代喹啉衍生物对大肠肝菌的抗菌活性(I.I.)的主要结构片段是—NH—(或—NH=),=O,N,—O—(或—S—)和CH_3—.由该结论设计出4种新化合物,抗菌活性均超过73.04%,有待以后生物实验予以验证.     

邻苯二酚衍生物钛与稀土元素的配位反应——Ⅰ.钛铁试剂与铈的配位反应

详细地研究了铈与钛铁试剂的配位反应及怖(Ⅲ)与铈(Ⅳ)配合物的相互转化。无色的铈(Ⅲ)配合物在pH>4.5时生成,吸收光谱中于256nm与311nm处有两个吸收峰。当pH>6时铈(Ⅲ)配合物能自发氧化成紫红色的铈(Ⅳ)配合物。后者在510nm处有一宽吸收峰。氧化程度与氧化速度随pH增大而增加;pH>9时氧化完全。加入醇或酮等与水互溶的有机溶剂能促进铈(Ⅳ)配合物的生成并使之稳定。测定了铈(Ⅲ)与铈(Ⅳ)配合物的组成及其稳定常数。这些常数多数未见文献报道。     

N-(末端三甲基硅甘氨酸肽)邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应

以甘氨酸为起始原料,合成了2个新的分子内给受电子体系N-(末端三甲基硅甘氨酸肽)邻苯二甲酰亚胺衍生物(5a,5b).化合物5a和5b在甲醇中发生光诱导单电子转移反应,以很高的区域选择性生成新的环甘氨酸肽.所有新化合物的结构经核磁共振谱验证.     

水果保鲜新法

<正> 美国科学家最近发现,从昆虫蟹类和虾的甲壳中提取的几丁质衍生物,能使水果保鲜的时间长达9个月。美国化学家埃利·海候斯用这种几丁质的衍生物制成了一种能溶于水的喷雾剂。这种喷雾剂喷在水果表面,便会形成一层半透气的薄膜,这层薄膜只能使适当量的氧进入水果中,有效地减缓了水果的呼吸过程,使水果处于睡眠状态,因而,能使水果长时间地保鲜,如果进行冷藏,其保鲜期将更长得多。世界各地的海生动物食品加工厂每年将     

不同LED光质配比对红心杉组培苗生根及抗氧化酶的影响

以5种光质的LED灯为红心杉组织培养光源,探讨LED光源与红心杉组培苗根系生长及抗氧化酶之间的关系,发现最适宜红心杉组培苗生根的LED光质配比为红蓝紫绿配比光(R∶B∶P∶G=4∶1∶1∶1),此时生根率(93%)、平均根数(3.17条)、生根指数(3.69)最大;红蓝配比光有利于红心杉组培苗SOD及CAT活性的增强,对POD及PPO活性有显著的抑制作用;在红蓝配比光的基础上增加紫光,可促进POD,PPO及CAT活性的增加,对SOD活性则产生抑制作用;在红蓝紫配比光的基础上增加绿光,可促进POD活性的增加,对SOD,PPO及CAT活性则产生抑制作用;红心杉组培苗根系生长与其SOD及CAT活性呈显著负相关关系,与POD活性呈显著正相关关系,与PPO活性无明显关系.