8-氨基喹啉-5-偶氮苯衍生物水相光度法测定痕量铜(Ⅱ)

本文系统研究了新合成化合物8-氨基喹啉-5-偶氮苯(AQAP)、8-氨基喹啉-5-偶氮对氯代苯(CI-AP)、8-氨基喹啉-5-偶氮对溴代苯(Br-AP)作为荧光试剂水相测定痕量铜(Ⅱ)的最佳分析条件:测定用波长分别选定为APAQ-Cu(Ⅱ)365nm/320nm,     

5-〔(4-乙酰氨基苯基)偶氮〕—8—氨基喹啉的合成及其与钯的显色反应研究

8-氨基喹啉及其衍生物是近年来正在开发的一类新试剂。笔者合成的5-〔(4-乙酰氨基苯基)偶氮〕-8-氨基喹啉(AAPAQ),又是8-氨基喹啉的一个新的衍生物。AAPAQ用于钯的测定,灵敏度较高,选择性较好,用于水相光度法直接测定试样中的微量钯,结果满意。合成方法:①重氮化反应,将1.5g对乙酰氨基苯胺,5ml浓盐酸及10ml水混合,用冰浴冷至0℃,在不断搅拌下,滴加含0.79mol·L~(-1)亚硝酸钠的8ml水溶液。在0.5℃持续搅拌30min,使重氮化完全。②偶联反应,将①的重氮盐溶液滴至含有1.4g 8-氨基喹啉的60ml HAc-NaAc缓冲溶液中,补加NaOH溶液,保持pH5～6之间,低温偶合1.5h,抽滤,得粗品,用吡啶-乙醇-水(1:5:1)混合溶剂重结晶,得橙色针状晶体.晶体经元素分析,红外光谱测定,鉴定为5-〔(4-乙酰氨基苯基)偶氮〕-8-氨基喹啉。     

5-(4-硝基苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉新试剂的合成及表征

合成了新型荧光试剂5-(4-硝基苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉(p-NPSAQ).通过IR、1HNMR确证了产物结构.初步测试了其荧光性能.     

基于8-羟基喹啉衍生物的重金属离子荧光增强型传感的研究进展

8-羟基喹啉是重要的金属离子鳌合剂,因金属离子与其结合后可阻断其分子内激发态质子转移(ESIPT)导致荧光增强而被广泛应用于荧光传感分子的设计中.但8-羟基喹啉对金属离子的选择性较差,研究多对喹啉母环结构修饰引入辅助配位基团以改善金属离子选择性,但以8-位羟基修饰的尝试偏少.本文以8-羟基喹啉不同结构修饰的衍生物为依据,评述其在重金属离子荧光增强型传感中的应用.     

十种8—氨基喹啉新衍生物的合成及在分析化学中的应用

合成了十个新的8-氨基喹啉新衍生物:MPAQ,APAQ,ATPAQ,CPAQ,HPAQ,IPAQ,NPAQ,MPTSQ,NPTSQ和ATPTSQ。产品经元素分析、红外光谱、纸色层鉴定。用光度法测定了MPTSQ,NPTSQ和APAQ的酸离解常数。开发了三个优良的钴和铜的优良荧光体系。     

荧光光谱滴定法测定修饰环糊精与金刚烷衍生物的稳定常数

采用荧光光谱法测定修饰环糊精与金刚烷衍生物包合物的稳定常数.8-羟基喹啉修饰环糊精可发射8-羟基喹啉基团的荧光,环糊精和8-羟基喹啉基团存在自包结现象,当该修饰环糊精加入金刚烷衍生物后,金刚烷衍生物和修饰环糊精形成更稳定的包合物,可以把环糊精自包结的8-羟基喹啉基团顶出环糊精空腔,从而引起饰修环糊精荧光强度的变化.通过测定荧光强度的变化值,测得修饰环糊精与金刚烷衍生物配合物的稳定常数为lg Ks=4.015.     

7-取代苄氨基-4,5-二氢-[1,2,4]三唑并[4,3-a]喹啉类衍生物的合成及抗惊厥作用研究

合成7-取代苄氨基-4,5-二氢-[1,2,4]三唑并[4,3-a]喹啉类衍生物,并进行了抗惊厥作用研究.抗戊四唑(PTZ)实验结果显示,7-(3-溴苄氨基)-4,5-二氢-[1,2,4]三唑并[4,3-a]喹啉(4j)的作用最强,其ED50为5.0mg/kg,保护指数PI为20.7,作用明显强于对照药物,安全性也明显优于对照药物;而抗电惊厥实验结果表明,7-(3-氟苄氨基)-4,5-二氢-[1,2,4]三唑并[4,3-a]喹啉(4i)的作用最强,其ED50为15.3mg/kg,保护指数PI为7.2.同时用旋转棒法测定了化合物的神经毒性,其结果显示目标化合物的神经毒性均较低.     

药物分子SK&F 96067与β-环糊精之间形成包合物的研究

3-丁酰基-8-甲氧基-4-(2-甲基苯基氨基)喹啉(SK&F 96067)是新合成的H+-K+- ATP酶抑制剂,它难溶于水.通过紫吸收光谱、分子荧光光谱和1H-NMR的方法研究该药物分子与β-环糊精(β-CD)之间包合物的形成.研究发现在水环境中该药物分子的紫外吸收光谱有明显的等吸光度点;而且其荧光强度随着β-CD浓度的增大而增强,两者的拟合结果表明在水溶液中该药物分子能够与β-CD形成1∶1(客体∶主体)的包合物;1H-NMR的谱图显示该药物分子喹啉环上的质子信号向低场迁移,这是由于其喹啉环部分地进入了β-CD疏水腔的结果.     

4-磺酸基苯偶氮8-羟基喹啉对不同溶剂中阴离子的识别行为研究

为了制备一种能适应强极性溶剂和具有良好离子识别效果的喹啉偶氮衍生物,以8-羟基喹啉、对氨基苯磺酸等为原料合成了4-磺酸基苯偶氮8-羟基喹啉(SUL-8Hq)主体.通过红外、紫外研究了其结构及其与多种阴离子的相互作用行为,建立了一种灵敏度高、选择性好并能裸眼检测传感阴离子的新体系.结果表明：在乙腈中,SUL-8Hq可以识别H2PO4(－),在310 nm处出现新峰,其强度与H2PO4(－)离子浓度成正比.在水中可以识别OCl－,在472 nm的吸收峰随OCl－浓度的增加而逐渐增强.在甲醇中,它可以识别HPO4(2－)和OCl－,且识别过程出现的新吸收峰峰值与识别离子浓度均呈现良好的线性关系.通过研究主体对不同极性溶剂中的阴离子的识别规律,为构建新型识别体系提供了一种新方法.     

含苯并噻唑、喹啉单元荧光材料的合成、结构与光物理性能

为寻找更好的发光材料,通过Jacobson环化和缩合2-氨基硫酚及苯甲醛衍生物合成了5种甲氧基取代的2-芳基苯并噻唑;通过Friedl?nder缩合法对喹啉苯环进行有目的的调控,合成了4种含喹啉单元的6-溴-2-芳基-4-苯基-喹啉化合物及其衍生物.化合物通过~1H NMR、质谱、元素分析等方法进行表征,证实与设计的目标产物结构相符合.通过单晶衍射分析了2-(2,4,5-三甲氧基-苯基)-苯并噻唑,即T5的晶体结构.测试了这两类化合物的紫外-可见、荧光光谱,探讨了其光物理性能.结果表明:改变2-芳基苯并噻唑苯环上甲氧基的取代数目、取代位置,改变喹啉单元的共轭体系大小、引入推拉电子基团,可改变化合物的发光性能,为设计合成具有优良发光性能的有机发光材料奠定了一定基础.     

7取代苄氨基4,5二氢［1,2,4］三唑并［4,3a］ 喹啉类衍生物的合成及抗惊厥作用研究

合成7-取代苄氨基-4,5-二氢-［1,2,4］三唑并［4,3-a］喹啉类衍生物，并进行了抗惊厥作用研究.抗戊四唑(PTZ)实验结果显示，7-（3-溴苄氨基）-4,5-二氢-［1,2,4］三唑并［4,3-a］喹啉(4j)的作用最强，其ED₅₀为5.0mg/kg，保护指数PI为 20.7，作用明显强于对照药物，安全性也明显优于对照药物;而抗电惊厥实验结果表明，7-（3-氟苄氨基）-4,5-二氢-［1,2,4］三唑并［4,3-a］喹啉(4i) 的作用最强，其ED₅₀为15.3mg/kg，保护指数PI为 7.2. 同时用旋转棒法测定了化合物的神经毒性，其结果显示目标化合物的神经毒性均较低.     

基于8-羟基喹啉荧光敏感化合物的铝合金腐蚀监测技术

利用8-羟基喹啉(8HQ)与铝离子鳌合后形成的鳌合物——8-羟基喹啉铝(AlQ3)能发出强荧光的特性,开发了一种有效地铝合金涂层下腐蚀的监测技术.研究了铝离子浓度及pH对8-羟基喹啉铝(AlQ3)的吸光度及荧光特性的影响.发现了8HQ与Al3+鳌合生成的AlQ3荧光强度随Al3+浓度的变化规律.成功地将8-羟基喹啉加载在LY12铝合金表面,并以透明环氧树脂涂层覆盖.所制备的试样经盐雾腐蚀后表面出现明显的荧光斑点,荧光斑点处用光学显微镜观测可见腐蚀现象,而在可见光下观测并未有明显变化.研究表明:随着腐蚀时间延长,腐蚀程度加深,试样表面荧光现象增强.     

溶剂对二(2-苯基-8-羟基喹啉)锌的荧光性质的影响

研究了几种溶剂对二(2-苯基-8-羟基-喹啉)锌荧光性质的影响．对二(2-苯基-8-羟基-喹啉)锌在不同溶剂中的激发光谱和发射光谱的研究表明：在不同溶剂中二(2-苯基-8-羟基-喹啉)锌的荧光性质不同．     

无溶剂条件下丙酸乙醇铵催化合成2-氨基-3-氰基-1,4,5,6-四氢吡喃并[3,2-c]喹啉-5-酮衍生物（英文）

在无溶剂条件下,采用丙酸乙醇铵催化芳醛、4-羟基喹啉-2-酮和丙二腈三组分缩合,一锅法合成了2-氨基-3-氰基-1,4,5,6-四氢吡喃并[3,2-c]喹啉-5-酮衍生物.结果表明:此法具有操作简单,反应时间短,收率高,不需使用溶剂,催化剂可重复使用的特点.     

两种异喹啉-7-酮的合成、表征及量化计算研究

合成了异喹啉-7-酮衍生物,7H-苯并咪唑[2,1,-a]联苯[de]异喹啉-7-酮(1)和4-溴代-7H-苯并咪唑[2,1,-a]联苯[de]异喹啉-7-酮(2),并用红外、核磁共振、紫外可见光谱和荧光光谱进行了表征.对于这两个化合物,使用密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-311G**水平上,计算了它们几何结构和原子电荷自然布居分析.使用TD-DFT方法,预测了化合物1和化合物2的电子光谱,结果表明与实验电子光谱相吻合.在萘环的4位处引入Br吸电子基团将会改变化合物1和化合物2电子光谱和荧光光谱峰的强度和位置.     

5-氨基喹啉的光谱性质及其对溶剂变化的响应

通过测定5-氨基喹啉(5-AQ)在二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、醇类溶剂以及混合溶剂中的吸收和荧光光谱,研究了其光谱特性。结果表明,该化合物的光谱随溶剂的不同发生显著改变,特别是其荧光光谱随质子溶剂的出现而猝灭。5-氨基喹啉有希望被用做非质子溶剂中的质子溶剂检测荧光分子探针。     

聚二茂铁-双(8-羟基喹啉)金属(Co,Ni,Cu)配合物的研究

以1,1′-二甲酰氯二茂铁与双(8-羟基喹啉)联苯胺席夫碱为原料,通过缩聚反应得到了二茂铁-8-羟基喹啉型缩聚物,再与不同金属离子(Co,Ni,Cu)配位,获得了一类新型的聚二茂铁-双(8-羟基喹啉)金属配合物.用红外光谱(IR)、元素分析、差热分析(DSC-TGA)、X射线衍射(XRD)及荧光光谱对金属配合物的结构与性能进行了研究.结果表明,配位金属参与后,提高了缩聚物的热性能.XRD研究表明配体与金属配合物均呈现短程有序的微晶态.配体和配聚物的荧光性能分析表明,化合物的发射谱出现在425-550 nm之间,并且呈现三重荧光性质,在配体与金属离子配合后,其荧光强度增强.     

新型荧光试剂5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉的合成及荧光性质

首次合成了新型荧光试剂5-（4-氯苯偶氮）-8-水杨醛缩氨基喹啉（p-CIPSAQ）。通过IR、1HNMR确证了产物结构,初步测试了其荧光性能。     

酰基保护的4-氨基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮的立体选择性还原反应

1,2,3,4-四氢-1-萘胺及其衍生物是一类重要的药物合成中间体.从光学纯的(R)-和(S)-1,2,3,4-四氢-1-萘胺出发,首先经乙酰化、苯甲酰化和邻苯二甲酰化反应制备相应酰胺,然后在高锰酸钾作用下氧化生成了氨基萘酮衍生物,收率为65%～85%.这些不同酰基保护的氨基萘酮衍生物经硼氢化钠(NaBH4)和二异丁基氢化铝(DIBAL-H)还原后得到两种构型的氨基萘醇混合产物,经二维核磁共振氢谱的核磁欧沃豪斯效应(NOE)推断,此还原反应的主产物是顺式构型的氨基萘醇,当(R)-或(S)-邻苯二甲酰化的氨基萘酮经DIBAL-H还原后主产物为顺式的氨基萘醇4ca和7ba,其非对映异构体过量(de)百分比分别为92.6%和98.2%.     

亚相金属离子对两亲8—氨基喹啉配体成膜性能的影响

目的：为研制有机纳米的光电器件。方法：设计合成了一种新含长链烷基的8-氨基喹啉衍生物,2-十二烷基丙二酸二（8-氨基喹啉）酰胺（H2A）两亲配体,研究了亚相不同金属离子对其成膜性能的影响,特别是不同浓度的亚相Cu^2 和不同铜盐对H2A成膜性能的影响。结果：Cu^2 离子对H2A具有特殊的配位作用。结论：新型配体与铜离子的特殊配体作用,可使其单分子膜或多层膜在化学传感器方面存在潜地的应用前景。