1,3-丁二烯及呋喃与硫甲醛杂Diels-Alder反应的理论研究

采用量子化学从头算方法在 HF/6 - 31G*及 MP2 /6 - 31G*水平上对 1,3-丁二烯及呋喃与硫甲醛间的杂 Diels- Alder反应进行了理论研究 .利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化 ,对过渡态进行了振动分析确认 .结果表明 :两反应均为双分子基元反应 ,两反应中牵涉到的前线轨道 (FMO)相互作用主要是 1,3-丁二烯或呋喃分子的最高占据轨道 (HOMO)与硫甲醛分子的最低空轨道 (L UMO)间的相互作用 ,在 MP2 /6 - 31G*水平所计算的两反应的活化势垒分别为 3.70 k J· mol- 1及 9.5 8k J· mol- 1 ,这与实验上所观察到的 1,3-丁二烯及呋喃容易与硫羰基化合物发生杂 Diels- Alder反应的实验现象是一致的 .     

三碘化铝促进的醌类化合物的还原及Diels-Alder反应

在现场制备的三碘化铝促进下，醌类化合物发生还原反应以良好产率生成酚类物，并且在原位与亲双烯体发生Diels-Alder反应从而生成凹状（内收）加合物。     

探析Diels—Alder反应中的几个问题

Diels-Alder反应是有机化学中一类重要而基本的反应.本文对该反应中的几个问题进行分析与评述，并用电子效应解释一些反应中的方位选择性问题。     

在Diels-Alder反应中一种新的二烯──1─(2-丁二烯基)吡啶溴化物

１－（３－二无氧化硫杂环戊－３－烯基）吡啶溴化物（４）作为新的带正电荷的二烯（６）的稳定的前体，它与一些缺电子的亲双烯体发生［４＋２］环加成反应。     

在不同介质中均相及异相Diels-Alder反应的研究

Diels-Alder反应的定位选择性和立体选择性,近年很受注意,报道了许多研究结果.前线分子轨道理论很好地解释了众所周知的内型规则.但是,不同溶剂和添加物对于各种Diels-Alder反应的立体选择性都有不同的影响.Gonzalez和Holt在三元混合溶剂体系中,研究环戊二烯和甲基丙烯酸甲酯的环加成反应,发现当添加表面活     

1-(2-丁二烯基)吡啶溴化物的新的交叉型Diels-Alder反应

一个带正电荷的二烯.1-（2-丁二烯基）毗啶溴化物（la）,与环戊二烯在乙腈中发生的交叉型Diels-Alder环成反应,是立体专一和区域选择性反应。（la）的区城选择性作为亲双烯体是独特的。     

桐油参与的Diels-Alder反应及其应用研究进展

桐油是中国的特产,也是唯一含有三个共轭双键的一种植物油。随着石化资源的日益枯竭,绿色化工的要求进一步促进了化工原料向可再生资源转移,桐油及其衍生物的重要性也日益突显。以Diels-Alder反应为切入点,对“桐油参与的Diels-Alder反应及其应用研究进展”进行综合评述,为桐油的综合开发与利用提供了科学借鉴。     

4－取代二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Diels－Alder反应

研究了４，４－二甲氧基二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。硫酮与山梨酸及其甲酯在室温下反应，生成主要的加成产物空阻较小．并对反应进行了动力学研究，证明反应为对峙反应，得到了反应的平衡常数和正向反应速率常数。     

新的富勒烯[70]钌配合物的光电性能研究

合成了新的富勒烯[70]钌配合物，通过元素分析、红外光谱、光电子能谱（XPX）及31^P NMR的多种手段对其进行了表征．结果表明该配合物分子内存在超共轭效应，共轭电子多，离域性好．通过光伏效应装置研究了其光电性能，结果显示该配合物具有良好的光电性能．     

环烯并[b]吡咯衍生物的质谱研究

环烯并吡咯衍生物在ＥＩ和ＦＡＢ条件下,可以发生游离基引发的氢重排失去一个中性的烯酮型分子,生成３－羟基－２－甲酰乙酯环烯并吡咯,后者由于邻位效应,又失去一分子乙醇、ＣＯ及发生缩环和一系列吡咯环的裂解反应。一些环己烯并吡咯衍生物的离子可以发生ＲＤＡ反应。     

掺杂C60的聚乙烯基咔唑光导光膜的光电子能谱

采用Ｘ－射线光电子能谱表面分析技术并通过变温手段研究了聚乙烯基咔唑（ＰＶＫ）与Ｃ６０的作用形态，结果表明，ＰＶＫ与Ｃ６０可以形成电荷转移络合物，并且它的形成和解离随着温度的变化是可逆的。ＰＶＫ与Ｃ６０的电荷转移络合物的形成可能是改善ＰＶＫ光电性能的关键所在。     

苯乙烯衍生物的γ－酮腈等系列双官能团化反应研究

 苯乙烯衍生物与醇、酮、腈、醚类等溶剂类分子的双官能团化反应,是中科院理化所王乃兴研究组近10年来发现并发展的一个游离基接力反应。对本研究组发展的苯乙烯衍生物的双官能团化反应做了系统深入的总结,分别对各个具体反应作了介绍,给出了各反应机理。研究发现反应过程生成了一个持久和稳定的游离基（苯环邻位碳原子上的单电子游离基）,该游离基有效地得到了苯环p-π共轭效应的稳定作用。该反应2018年起被称为Wang反应,通过一步反应能够实现苯乙烯衍生物的高值转化,对药物及其中间体合成新方法具有重要意义和价值。     

Synthesis of new carbon nanomolecule： C141

A new [70]fullerene dimer consisting of 141 carbon atoms was first synthesized by a new method with neutron irradiation of [70]fullerene. The results of separation and isolation with two-step HPLC (high performance liquid chromatography) show that this odd-numbered fullerene dimer is stable in air. Laser induced dissociation of C141 mainly yields fragmental species C70 and C71. The UV-vis spectrum of C141 shows that its vis feature is diminished as compared to that of C70. Experiments indicate that this new method for synthesis of fullerene dimers with neutron irradiation has a high selectivity for formation of C2n-X-C2n type carbon nanomolecules.     

水溶性富勒烯衍生物的合成

给出用电化学反应和加成反应合成水溶性多羟基富勒烯衍生物褐色晶体的方法.通过研究分析其红外吸收谱、快原子轰击电离质谱和1H及13C核磁共振谱,发现该衍生物为富勒醇.该衍生物能在水中及空气中长时间稳定存在,在25℃下在水中的溶解度大于100mg/mL.     

C_(60)硝基化合物的合成与性质

在惰性介质ＣＣｌ４溶剂中，将Ｃ６０分别与浓ＨＮＯ３及ＮＯ２反应制备Ｃ６０硝基化合物，并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等方法确定了Ｃ６０硝基化合物的结构为Ｃ６０（ＮＯ２）ｘ（ＯＨ）ｙ·其中，Ｃ６０与ＨＮＯ３反应合成时，ｘ为２～３，ｙ为１２～１４；与ＮＯ２反应合成时，ｘ为３～５，ｙ为１２～１６·