一种新稀土共发光体系的研究Eu—Gd—TTA—TOPO—TritonX—100体系及其分析应用

研究了 Eu—Gd—TTA—TOPO—TritonX-100体系的共发光效应,即加入 Gd~(3 )离子可使 Eu—TTA—TOPO—TritonX—100体系中 Eu~(3 )的特征荧光强度大大增强,该体系可用来测定痕量铕。Eu~(3 )在1.0×10~(-10)—1.0×10~(-7)mol/L 范围内与其荧光强度呈线性关系。Eu~(3 )的检出限为1.0×10~(-11)mol/L,比无 Gd~(3 )存在时体系的检出限约降低两个数量级。     

铽—钆—TTA—Phen-TritonX-100体系共发光效应的研究

本文研究了以三价铽(Tb~(3+))离子为发光体的Tb-TTA-phen 体系的共发光效应,其中钆离子(Gd~(3+))的增强倍数最大。表面活性剂和溶剂对Tb-Gd-TTA-Phen 体系共发光效应的形成有重要作用。试验表明非离子表面活性剂TritonX-100的增敏效果最强。该体系已用于痕量铽的测定,其检出限为1.0×10~(-9)mol/L,它比无钆存在时体系的检出限降低了3个数量级。本文认为该体系的分子间能量转移是通过电偶极共振方式进行的。     

稀土元素的共发光效应

在研究铕(钐)-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-邻菲罗啉(Phen)-表面活性剂荧光体系时发现,于上述体系中加入 La~(3+)、Tb~(3+)、Gd~(3+)、Lu~(3+)、Y~(3+)等稀土离子则使体系的荧光强度增加数十倍乃至数百倍,这是一种新发现的荧光增强现象,我们把它命名为“共发光效应”。本文研究了该效应的形成条件和影响因素以及在分析化学中的应用。     

铽—六氟乙酰丙酮—三辛基氧化膦—Triton X—100荧光体系的研究

本文研究了铽一六氟乙酰丙酮一三辛基氧化膦—Triton X—100荧光体系,并确定了最佳的实验条件。用本法可不经萃取直接在水溶液中测定痕量的Tb~(3+),其灵敏度比萃取法增加3—5倍。铽的浓度在5.0×10~(-9)—4.0×10~(-6)M范围内符合比耳定律,检定限可达1.0×10~(-9)M。用标准加入法测定合成稀土氧化物试样中的铽,结果令人满意。本文还初步探讨了表面活性剂对Tb~(3+)荧光反应的增溶、增敏作用的机理。     

镝—镧—邻氟苯甲酸—乙二胺体系荧光增敏效应

研究发现镝与邻氟苯甲酸（ｏ－ＦＢＡ）有较强的荧光反应，并观察到镧存在下的共发光现象．研究了该反应的荧光特点和影响因素，确定了反应和测定的最佳条件．镧的加入使原有的镝—邻氟苯甲酸—乙二胺体系的荧光强度增大了８５倍．在最佳条件下，浓度在５．０×１０－６～５．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与荧光强度成线性关系，检测限为１．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．采用多点增量标准加入法测定了合成稀土样品中镝的含量．     

镝－钆－BPMPHD—CTMAB共发光体系的研究及其分析应用

镝－ＢＰＭＰＨＤ—ＣＴＭＡＢ离子缔合物体系具有较强的荧光强度．在该体系中，Ｇｄ３＋、Ｙ３＋、Ｌｕ３＋和Ｌａ３＋等稀土离子均能使镝的荧光增强，这是新发现的一种共发光体系．本文详细研究了镝－钆－ＢＰＭＰＨＤ－ＣＴＭＡＢ体系共发光效应的形成条件和影响因素．实验表明，在最佳测试条件下，镝在１．０×１０－７～６．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与其荧光强度呈线性关系，检出限为２．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，它比无Ｇｄ３＋存在时体系的检出限降低了一个数量级．应用该体系测定稀土氧化物及稀土合成样品中痕量镝，结果较为满意．     

镝—钛铁试剂—CTMAB—聚丙烯酰胺荧光体系的研究

本文将聚丙烯酰胺(PAM)应用于多元络合物荧光分析中。探讨了醇等有机溶剂对镝(Dy)—钛铁试剂(Tiron)—溴化十六烷基三甲胺(TMAB)—PAM荧光体系的溶剂化效应,讨论了体系的荧光增强机理。结果表明,PAM的吸附作用以及醇等低介电常数的有机溶剂对络合物微区静电环境的影响使荧光反应的灵敏度大大提高。可望建立一些高灵敏度的荧光测定体系。用本法测定镝的最低检测限达1×10~(-9)M(1.6×10~(-4)μg/ml),对稀土样品中镝的测定结果令人满意。