4-甲基咪唑基-5-亚甲基-β-丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构

４－甲基咪唑基－５－亚甲基－β－丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构龙腊生余小岚陈小明＊＊计亮年（中山大学化学与化学工程学院，广州５１０２７５）关键词合成，晶体结构，４－甲基咪唑基－５－亚甲基－β－丙氨酸，一维聚合物分类号Ｏ７４３．５３由于铜作为活性配位中...     

3-羟基-4-(1''-咪唑基)-3-环丁烯-1,2-二酮合铜(Ⅱ)的合成、表征及催化氧化性能研究

以方酸、咪唑为原料合成了3－羟基－4－(1'－咪唑基）－3－环丁烯－1，2－二酮Cu(Ⅱ）配合物，并对其组成及催化氧化性能进行了研究。     

两个新的镍和铜配位聚合物的合成与表征

通过 1,4 二 (1 H 苯并三氮唑基 )丁烷 (L)与KSCN和Ni(NO3 ) 2 ·6H2 O或L与Cu(CH3 COO) 2 ·2H2 O自组装得到了两个配位聚合物 过元素分析 ,IR ,UV和热分析确定它们的化学式分别为 [NiL2 (NCS) 2 ]n(a)和[CuL(CH3 COO) 2 ]n(b) .     

1-烷基-2,3-二甲基咪唑溴盐的合成及表征

以1,2-二甲基咪唑和溴代烷烃为原料,合成了5种离子液体中间体1-烷基-2,3-二甲基咪唑溴盐.讨论了反应时间、反应温度和原料摩尔比对产物收率的影响,得到最佳的条件是:溴代烷烃与1,2-二甲基咪唑以1.1∶1(摩尔比)的比例,在90℃下反应24 h.产物结构经IR和1H-NMR确证,得出结论:阳离子烷基链长度的增加会使3 100~3 000 cm-1波数范围内谱带减弱,降低离子液体的熔点,而对咪唑环上质子化学位移影响不大.     

PEG催化合成1．4—双（咪唑-1-基）丁烷

本文以聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂,由咪唑和1．4—二溴丁烷,在苯,50％的NaOH溶液中反应,合成了1．4—双(咪唑-1-基)丁烷。该法条件温和,操作简单,产品分离,纯化方便,产率92％,具有一定的实用价值。     

咪唑基尾式卟啉的新法合成

报道了合成以烷烃链连接的咪唑基尾式卟啉的一种新方法。首先合成溴烷基咪唑盐酸盐,再以5－（对－羟基）苯基－10,15,20－三苯基卟啉与溴烷基咪唑直接反应合成咪唑基尾式卟啉。避免了合成过程中副产物卟啉二聚体的生成,提高了咪唑基尾式卟啉的产率,还降低了合成过程中产物分离纯化的难度。     

溴化1-乙基-3-甲基咪唑的合成与表征

实验以溴乙烷和N-甲基咪唑为原料合成了离子液体中间体溴化1-乙基-3-甲基咪唑,优化了合成条件,即在室温下,回流2 h。利用红外光谱法对其进行了化学结构的表征;通过紫外光谱法考察了不同溶剂对离子液体中间体的影响,溶剂的极性和酸碱性对离子液体中间体的紫外光谱均有影响。考察了离子液体中间体在常用溶剂中的溶解性,得出EMIMBr在水、乙醇、甲醇、乙酸、乙腈、丙酮等溶剂中有较好的溶解性;在乙醚、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳、环己烷溶剂中不溶或难溶的结论。     

4-芳亚甲基2-苯基-1H-咪唑-5(4H)-酮类衍生物光谱特性的研究

比较了一系列4-芳亚甲基-2-苯基-1H-咪唑-5（4H）-酮类化合物在不同有机溶剂中紫外光谱和荧光光谱的变化,探索了其结构与光学性能之间的某些关系.通过实验发现,目标化合物4-芳亚甲基芳环取代基的不同对其紫外光谱、荧光发射光谱及荧光量子产率有一定的影响.     

新化合物1-(2,4-二甲氧基苯亚甲基)-3,6-二甲氧基环丙萘的合成及表征

报导了一种新化合物１－（２,４－二甲氧基苯亚甲基）－３,６－二甲氧基环丙萘的合成,测定了该化合物的质谱,红外光谱,紫外光谱,１Ｈ和１３Ｃ的核磁共振谱．光谱数据与预期的化合物结构完全一致．     

三维网状镉(Ⅱ)配位聚合物的合成及结构表征

以1,4-双(咪唑基-1-甲基)-苯(bix)、2,6-萘二磺酸(nds)和CdCl_2为反应物,采用水热合成法得到一种全新的具有三维网状框架结构的配位聚合物[Cd(bix)(nds)]_n.用X-射线单晶衍射结构分析方法对其晶体结构进行表征.结果表明,该配合物分子具有中心对称性,每个Cd(Ⅱ)离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中;相邻的Cd(Ⅱ)离子通过bix配体连成一种一维链;相邻的链通过磺酸根离子的桥连作用形成二维面状结构;相邻的二维面再通过磺酸根的桥连作用进一步形成三维网状框架结构.     

二对烯丙基醚苯甲酸对苯二酚酯液晶的合成与表征

以烯丙基溴、对羟基苯甲酸乙酯和对苯二酚为原料合成了二对烯丙基醚苯甲酸对苯二酚酯(p-PDAB).用DSC,1H-NMR,IR,POM和XRD对其进行了表征,证明该化合物熔点为160℃,清晰点为245℃,为近晶型液晶.     

5-溴-PADAP与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的结构和性能

制备了5-Br-PADAP与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)两种固态金属配合物。借助顺磁波谱法、电导法、质谱法和元素分析法获得的物理化学数据,给出了配合物的组成、化学式和结构。采用红外光谱法、电子光谱法和磁化率法,研究了配合物的性能。     

铜的一维配聚物和双(μ-硫)桥联二聚物的磁性研究

制备了铜的氯桥联的一维聚合物{[(CuClL'][Cl]}n和二聚体[CuLCl2]2, 测试了这两种化合物在1.8 ～ 300 K 范围内的变温磁化率. 理论拟合表明:通过氯原子或硫原子的传递作用,在铜离子之间存在弱的反铁磁偶合.     

5—(4—苄氧基苯基)—10、15、20—三(对氯苯基)卟啉金属钯配合物的合成与表征

文章报道了新型5-(4-苄氧基苯基)-10、15、20-三(对氯苯基)卟啉及其金属钯配合物的合成方法并通过紫外——可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱及元素分析等手段进行了其结构的表征。     

一个新型三硫醚配体-银(Ⅰ)配位聚合物的合成、表征与晶体结构

报道了一个基于柔性三硫醚配体(L=1,3,5-三(苯基硫代亚甲基)-2,4,6-三甲基苯)的新型AgI配合物{[Ag3(L)2(ClO4)2](ClO4))∞(1)的合成与结构表征.X-射线单晶衍射结果表明,配合物1为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=3.493 1(7)nm,b=2.158 4(8)nm,c=2.878 2(4)nm,β=123.688(10)°,V=18.056(3)nm3,Z=8.配合物1的不对称单元中存在3个晶体学独立的AgⅠ离子,其中一个为四配位,另外两个具有线性二配位模式.每个配体中的3个硫原子通过与其邻近的3个AgⅠ离子配位,形成由6个金属离子和6个配体所组成的六边形48元大环重复单元,并且通过这种重复单元构成具有(6,3)拓扑结构的二维无限蜂窝状配位网络.     

间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属(Cu,Co,Ni)配位聚合物的高频介电性能

报道了用ＵＶ、ＩＲ及元素分析探讨了间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属（Ｃｕ,Ｃｏ,Ｎｉ）配位聚合物的可能结构,以及在１０－１０００ＭＨｚ广泛频段下３种配位聚合物的介电常数－频率（ε′－ｆ）,介电损耗的正切－频率（ｔｕδ－ｆ）以及介电常数－温度（ε′－Ｔ）的关系。     

一维配位聚合物[Ni{S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2}_2(4,4'-bipy)]_n的合成与晶体结构

在丙酮溶剂中,双((O,O’-二苯乙基)二硫代磷酸)合镍配合物与双齿桥联氮碱配体4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)反应,得到了一维配位聚合物[Ni{S2P(OCH2CH2Ph)2}2(4,4’-bipy)]n,用元素分析、红外光谱、1H NMR、13C NMR、31P NMR和X-射线衍射技术对其结构进行了表征。该化合物属单斜晶系,C 2/c空间群,晶胞参数为a=29.500(4),b=11.289(3),c=13.407(4),β=99.44(4)°,V=4404.4(18)3,Z=4,C42H44N2NiO4P2S4,Mr=889.68,Dc=1.342 g/cm3,F(000)=1856,μ(MoKα)=0.744 mm-1。可观测衍射点为2550个,R=0.052,wR=0.1329(I>2σ(I)),所有数据的R=0.0971,wR=0.1489。     

M-均苯三甲酸基配聚物(M=Cu和Co)的合成、 结构及光伏性能

采用水热方法合成2种均苯三甲酸根配位聚合物{\[Cu₂(Hbtc)₂(H₂O)₆］·ppz·H₂O}_n(1)和{［Co₂(btc)₂(H₂O)₆］·(H₂ppz)·(H₂O)}_n(2)(H₃btc=均苯三甲酸,
ppz=哌嗪), 通过红外光谱(IR)、 紫外 可见\|近红外吸收光谱(UV-Vis-NIR)、 元素分析和X射线单晶衍射(XRD)对配位聚合物进行表征, 利用表面光电压光谱(SPS)考察配位聚合物的光伏性能, 并将SPS与UV Vis吸收光谱进行关联, 采用半导体能带理论与晶体场理论分析且指认各响应带. 结果表明: 配位聚合物1和2均属于三斜晶系, P-1空间群; 二者具有均苯三甲酸根桥连的1D链状结构, 不对称单元中均包含2个晶体学不等效的M(Ⅱ)离子(M1=Cu,M2=Co); 二者中心金属离子的配位构型不同, 相同有机分子的存在形式不同; 2种配位聚合物在紫外 可见光诱导下均产生光伏响应, 且配位聚合物中心离子的配位环境对光伏响应影响较大.     

［M(C5H4NCOO)2(H2O)n］的水热法合成及漫反射光谱研究

采用4-氰基吡啶和Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)离子进行溶剂热反应，合成了两种由配合物形成的超分子化合物［Co(C₅H₄NCOO)₂(H₂O)₄］(1)、［Ni(C₅H₄NCOO)₂(H₂O)₄］(2)及一种配位聚合物［Fe(C₅H₄NCOO)₂］(3)，并对其晶体结构和紫外 可见近红外(UV-Vis-NIR)漫反射光谱进行了研究。结果表明，化合物1的晶体结构属于三斜晶系，空间群Pī，a=0.6334(13)nm，b=0.68904(14)nm，c=9.2428(18)nm，α=960791(3)°，β=1046394(3)°，γ=113.2359(3)°；化合物2的晶体 结构属于三斜晶系，空间群Pī，a=0.62878(7)nm，b=0.69008(8)nm，c=0.92240(10)nm，α=96.500(10)°，β=105.130(10)°，γ=113.320(10)°；而化合物3的晶体结构属于单斜晶系，空间P21/n,a=0.49562(3)nm，b=1.31293(9)nm，c=106436(8)nm，α=90°，β=101.307(1)°，γ=90°。UV-Vis-NIR漫反射光谱结果表明化合物1和2的能隙值均为3.5eV，属于绝缘体； 化合物3的能隙值为2.5 eV，属于半导体。