P_2O_8~（4－）离子阳极形成动力学与机理以及添加剂的影响

本文用分极化曲线法研究了Ｐｔ电极上ＨＰＯ阳极氧化为Ｐ２Ｏ的动力学与机理．由分解得到的Ｏ２和Ｐ２Ｏ的极化曲线的Ｔａｆｅｌ斜率，低极化区两者均为２．３０３ＴＲ／βＦ；而高极化区两者分别为２．３０３ＲＴ／２βＦ和２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β≈０．５）．两者的动力学方程分别为：低极化区：高极化区：此外，还研究了Ｆ－、Ｃｌ－、ＳＣＮ－和（ＮＨ２）２ＣＳ等添加剂对上述两过程分别的影响．发现Ｆ－离子在低极化区对两者均有加速作用，但对ｉ（Ｏ２）的加速作用要大于对ｉ（Ｐ２Ｏ）的加速作用，故使电流效率降低；在高极化区，Ｆ－离子对两者均有阻滞作用，当［Ｆ－］＜２ｍｏｌ／Ｌ时，由于对ｉ（Ｏ２）的阻滞作用要大于对ｉ（Ｐ２Ｏ）的阻滞作用，故使电流效率提高．     

温度对Cr2O7^2—阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在０．１ｍｏｌ／ＬＣｒ２（ＳＯ４）３＋１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４溶液中Ｐｔ和ＰｂＯ２电极上Ｃｒ２Ｏ７＾２－阳极形成和Ｏ２析出过程中温度的影响。实验结果表明,在１．９５Ｖ下,Ｐｔ电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－的表观活化能分别为５７．４ｋｊ／ｍｏｌ和６１．３ｋｊ／ｍｏｌ;ＰｂＯ２电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－表观活化能分别为４０．２ｋｊ／ｍｏｌ和４６．２ｋｊ／ｍｏｌ。温度对于Ｃｒ２Ｏ７     

某些添加剂对Ti／PbO2电极上ClO4^—离子阳极形成过程的影响

本用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ２电极上ＣｌＯ４＾－离子阳极形成过程的影响，研究结果表明，Ｆ＾－，ＣｌＯ４＾－，ＢｒＯ３＾－，Ｂ４Ｏ７＾２－，Ｂａ＾２＋等离子均使ＣｌＯ４＾－的阳极形成电流效率提高，而Ｃｒ２Ｏ７＾２－，Ｓ２Ｏ８＾２－，ＳＯ４＾２－，ＭｏＯ４＾２－，ＩＯ４６－，Ｐ２Ｏ７＾４－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾４－，Ｃａ＾２＋和Ｍｇ＾２＋等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使     

某些添加剂对Ti／PbO_2电极上ClO_4~－离子阳极形成过程的影响

本文用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ_２电极上ＣｌＯ_４~－离子阳极形成过程的影响。研究结果表明Ｆ~－、ＣｌＯ_４~－、ＢｒＯ_３~－Ｂ_４Ｏ_７~（２－）、Ｂａ~（２＋）等离子均使ＣｌＯ_４~－的阳极形成电流效率提高；而Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）、Ｓ_２Ｏ_８~（２－）、ＳＯ_４~（２－）、ＭｏＯ_４~（２－）、ＩＯ_４~－、Ｐ_２Ｏ_７~（４－）、Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）、Ｃａ~（２＋）和Ｍｇ~（２＋）等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使电流效率升高或降低的原因。     

H+和SO2-4离子对PbO2电极上ClO-4阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了Ｈ＾＋和ＳＯ＾２－４离子对ＰｂＯ２电极上Ｏ２和ＣｌＯ＾－４阳极形成过程的影响,分解得到的稳态极化曲线φ～ｌｇｉＣｌＯ４＾－和φ～ｌｇｉｏ２上均有一电位突跃,在２５℃下前一突跃生在１．９～２．０Ｖ;后一突跃发生在２．０５～２．１５Ｖ左右,两者在突跃区前后的Ｔａｆｅｌ斜率均接近于２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β约为０．５１～０．５４）,在突跃前当（Ｈ＾＋）减小时,使ＣｌＯ＾－４形成或     

H~ 和SO_4~(2-)离子对PbO_2电极上ClO_4~-阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了Ｈ＋和ＳＯ２－４离子对ＰｂＯ２电极上Ｏ２和ＣｌＯ－４阳极形成过程的影响．分解得到的稳态极化曲线φ～ｌｇｉＣｌＯ－４和φ～ｌｇｉＯ２上均有一电位突跃;在２５℃下前一突跃发生在１．９～２．０Ｖ;后一突跃发生在２．０５～２．１５Ｖ左右．两者在突跃区前后的Ｔａｆｅｌ斜率均接近于２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β约为０．５１～０．５４）．在突跃前当［Ｈ＋］减小时,使ＣｌＯ－４形成或氧的析出过程均加速,同时使开始发生电位突跃的电流密度（ｃ．ｄ．）向高ｃ．ｄ．方向推移．在高氯酸溶液中当［Ｈ＋］增加时,对Ｏ２析出过程几乎没有影响,但对突跃后的ＣｌＯ－４阳极形成具有加速作用．ＳＯ２－４对ＣｌＯ－４形成和Ｏ２的析出均有阻滞作用,但对前者的阻滞作用要大于对后者的阻滞作用,因而使ＣｌＯ－４的电流效率下降     

Pb—Ag—Ca新型阳有在MnSO4—H2SO4溶液中腐蚀速度的测定

分别测定了ＰＡＣ电极（Ｐｂ－Ａｇ－Ｃａ新型阳极的简称）在ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４溶液中的阴极极化曲线及阳极极 线，从图中求得：ｉｃｏｒ＝１５．８５μＡ／ｃｍ＾２，ψωｒ＝－０．０９５Ｖ，Ｖｃｏｒ＝２．９５Ｋｇ／ｍ＾２ａｎｎ．７．９０％（电极重量每年消耗的百分数）ｉ。（２）＝５４．７０μＡ／ｃｍ＾２及ｉ。（３）＝１．１０μＡ／ｃｍ＾２；讨论了ＰＡＣ阳极的腐蚀机理即反应（２）受反应（３）的动力学参数所     

甲醇阳极氧化Pt-Ru催化剂双中心机理动力学

根据文献报道的极化实验数据,回归出活化能值并修正了动力学参数,定量分析了吸附态甲醇Mad、COad、OHad三种中间产物的覆盖率,讨论了其在不同温度和甲醇浓度下与超电势的理论关系,并计算出基于吸附-反应动力学的极化曲线。结果表明,COad覆盖率CθO虽小,但其变化规律对动力学行为影响最大;超电势较小时速率控制步骤为吸附态甲醇的电化学分解,超电势较高时则转为甲醇在Pt上的活化吸附,中等超电势时为无速率控制步骤的过渡阶段。理论极化曲线与所报道的极化实验数据很好相符,但在高甲醇浓度及高超电势下出现偏差,这很可能是产物CO2气泡影响变大所致。     

离子强度对S2O^2—8与I^—反应活化参数的影响

在不同离子强度下，测定了过二硫酸钾与碘化钾反应速度常数，利用Ｅｙｒｉｎｇ’ｓ公式计算反应过程的活化参数，研究了离子强度对化学反应活化参数的影响。结果表明活化参数与离子强度（Ｉ）存在着较好的线性关系，熵效应起主导作用。     

温度对Cr2O2-7阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在0.1 mol/L Cr2(SO4) 3+1 mol/L Na2SO4+0.2 mol/L H2SO4溶液中Pt和PbO2电极上 Cr2O2-7阳极形成和O2析出过程中温度的影响.实验结果表明,在1.95V 下,Pt电极上O2和Cr2O2-7的表观活化能分别为57.4kJ/mol和61.3kJ/mo l;PbO2电极上O2和Cr2O2-7表观活化能分别为40.2kJ/mol和46.2kJ/mo l.温度对于Cr2O2-7形成的加速作用要大于对O2析出的加速作用,当温度升高时,使Cr2O2-7的电流效率提高.固定温度和固定电位下PbO2上O2析出速度较之Pt电极上增加不大,但Cr2O2-7形成速度远比Pt电极上大,可见Pb O2电极对于Cr2O2-7的阳极形成具有较高的催化活性.     

PdCl^2—4接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ＾２－４接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ＾２＋的氧化具有良好的催化作用，用旋转圆盘电极法，极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ＾２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。     

温度对Cr_2O_7~(2-)阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在 0 .1 mol/ L Cr2 ( SO4) 3 1 mol/ L Na2 SO4 0 .2 mol/ L H2 SO4溶液中 Pt和Pb O2 电极上 Cr2 O2 - 7阳极形成和 O2 析出过程中温度的影响 .实验结果表明 ,在 1 .95V下 ,Pt电极上 O2 和Cr2 O2 - 7的表观活化能分别为 57.4 k J/ mol和 61 .3 k J/ mol;Pb O2 电极上 O2 和 Cr2 O2 - 7表观活化能分别为 4 0 .2 k J/mol和 4 6.2 k J/ mol.温度对于 Cr2 O2 - 7形成的加速作用要大于对 O2 析出的加速作用 ,当温度升高时 ,使 Cr2 O2 - 7的电流效率提高 .固定温度和固定电位下 Pb O2 上 O2 析出速度较之 Pt电极上增加不大 ,但 Cr2 O2 - 7形成速度远比 Pt电极上大 ,可见 Pb O2 电极对于 Cr2 O2 - 7的阳极形成具有较高的催化活性 .     

PbO2/Ti阳极氧化苯酚的有效电流表征及阶段反应动力学

采用X线衍射(X-ray diffraction, XRD)和扫描电镜(scanning electron microscope, SEM)对以电镀法制备的PbO2/Ti阳极进行表征,以阳极氧化电流占比系数γ描述苯酚氧化与析氧反应之间的影响机制,并基于法拉第定律建立描述有机物氧化进程的通用阶段反应动力学模型;在不同电流密度和进水流量条件下进行苯酚阳极氧化实验。研究结果表明：电极表面晶相主要为β-PbO2,晶粒平均直径为50.23 nm,形成的团聚体粒径在5~10 μm之间。PbO2/Ti阳极析氧电位约为1.78 V;液相中苯酚的存在可抑制氧气析出,且析氧反应电阻由无苯酚情况下的148.3 Ω增大至195.9 Ω。回归分析和F检验结果证明理论预测值与实验数据之间具有一致性。     

PdCl_4~（2－）接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ４２－接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ２＋的氧化具有良好的催化作用。用旋转圆盘电极法、极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。