P_2O_8~（4－）离子阳极形成动力学与机理以及添加剂的影响

本文用分极化曲线法研究了Ｐｔ电极上ＨＰＯ阳极氧化为Ｐ２Ｏ的动力学与机理．由分解得到的Ｏ２和Ｐ２Ｏ的极化曲线的Ｔａｆｅｌ斜率，低极化区两者均为２．３０３ＴＲ／βＦ；而高极化区两者分别为２．３０３ＲＴ／２βＦ和２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β≈０．５）．两者的动力学方程分别为：低极化区：高极化区：此外，还研究了Ｆ－、Ｃｌ－、ＳＣＮ－和（ＮＨ２）２ＣＳ等添加剂对上述两过程分别的影响．发现Ｆ－离子在低极化区对两者均有加速作用，但对ｉ（Ｏ２）的加速作用要大于对ｉ（Ｐ２Ｏ）的加速作用，故使电流效率降低；在高极化区，Ｆ－离子对两者均有阻滞作用，当［Ｆ－］＜２ｍｏｌ／Ｌ时，由于对ｉ（Ｏ２）的阻滞作用要大于对ｉ（Ｐ２Ｏ）的阻滞作用，故使电流效率提高．     

温度对Cr2O7^2—阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在０．１ｍｏｌ／ＬＣｒ２（ＳＯ４）３＋１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４溶液中Ｐｔ和ＰｂＯ２电极上Ｃｒ２Ｏ７＾２－阳极形成和Ｏ２析出过程中温度的影响。实验结果表明,在１．９５Ｖ下,Ｐｔ电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－的表观活化能分别为５７．４ｋｊ／ｍｏｌ和６１．３ｋｊ／ｍｏｌ;ＰｂＯ２电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－表观活化能分别为４０．２ｋｊ／ｍｏｌ和４６．２ｋｊ／ｍｏｌ。温度对于Ｃｒ２Ｏ７     

某些添加剂对Ti／PbO2电极上ClO4^—离子阳极形成过程的影响

本用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ２电极上ＣｌＯ４＾－离子阳极形成过程的影响，研究结果表明，Ｆ＾－，ＣｌＯ４＾－，ＢｒＯ３＾－，Ｂ４Ｏ７＾２－，Ｂａ＾２＋等离子均使ＣｌＯ４＾－的阳极形成电流效率提高，而Ｃｒ２Ｏ７＾２－，Ｓ２Ｏ８＾２－，ＳＯ４＾２－，ＭｏＯ４＾２－，ＩＯ４６－，Ｐ２Ｏ７＾４－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾４－，Ｃａ＾２＋和Ｍｇ＾２＋等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使     

某些添加剂对Ti／PbO_2电极上ClO_4~－离子阳极形成过程的影响

本文用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ_２电极上ＣｌＯ_４~－离子阳极形成过程的影响。研究结果表明Ｆ~－、ＣｌＯ_４~－、ＢｒＯ_３~－Ｂ_４Ｏ_７~（２－）、Ｂａ~（２＋）等离子均使ＣｌＯ_４~－的阳极形成电流效率提高；而Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）、Ｓ_２Ｏ_８~（２－）、ＳＯ_４~（２－）、ＭｏＯ_４~（２－）、ＩＯ_４~－、Ｐ_２Ｏ_７~（４－）、Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）、Ｃａ~（２＋）和Ｍｇ~（２＋）等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使电流效率升高或降低的原因。     

H+和SO2-4离子对PbO2电极上ClO-4阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了Ｈ＾＋和ＳＯ＾２－４离子对ＰｂＯ２电极上Ｏ２和ＣｌＯ＾－４阳极形成过程的影响,分解得到的稳态极化曲线φ～ｌｇｉＣｌＯ４＾－和φ～ｌｇｉｏ２上均有一电位突跃,在２５℃下前一突跃生在１．９～２．０Ｖ;后一突跃发生在２．０５～２．１５Ｖ左右,两者在突跃区前后的Ｔａｆｅｌ斜率均接近于２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β约为０．５１～０．５４）,在突跃前当（Ｈ＾＋）减小时,使ＣｌＯ＾－４形成或     

H~ 和SO_4~(2-)离子对PbO_2电极上ClO_4~-阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了Ｈ＋和ＳＯ２－４离子对ＰｂＯ２电极上Ｏ２和ＣｌＯ－４阳极形成过程的影响．分解得到的稳态极化曲线φ～ｌｇｉＣｌＯ－４和φ～ｌｇｉＯ２上均有一电位突跃;在２５℃下前一突跃发生在１．９～２．０Ｖ;后一突跃发生在２．０５～２．１５Ｖ左右．两者在突跃区前后的Ｔａｆｅｌ斜率均接近于２．３０３ＲＴ／βＦ（其中β约为０．５１～０．５４）．在突跃前当［Ｈ＋］减小时,使ＣｌＯ－４形成或氧的析出过程均加速,同时使开始发生电位突跃的电流密度（ｃ．ｄ．）向高ｃ．ｄ．方向推移．在高氯酸溶液中当［Ｈ＋］增加时,对Ｏ２析出过程几乎没有影响,但对突跃后的ＣｌＯ－４阳极形成具有加速作用．ＳＯ２－４对ＣｌＯ－４形成和Ｏ２的析出均有阻滞作用,但对前者的阻滞作用要大于对后者的阻滞作用,因而使ＣｌＯ－４的电流效率下降     

甲醇阳极氧化Pt-Ru催化剂双中心机理动力学

根据文献报道的极化实验数据,回归出活化能值并修正了动力学参数,定量分析了吸附态甲醇Mad、COad、OHad三种中间产物的覆盖率,讨论了其在不同温度和甲醇浓度下与超电势的理论关系,并计算出基于吸附-反应动力学的极化曲线。结果表明,COad覆盖率CθO虽小,但其变化规律对动力学行为影响最大;超电势较小时速率控制步骤为吸附态甲醇的电化学分解,超电势较高时则转为甲醇在Pt上的活化吸附,中等超电势时为无速率控制步骤的过渡阶段。理论极化曲线与所报道的极化实验数据很好相符,但在高甲醇浓度及高超电势下出现偏差,这很可能是产物CO2气泡影响变大所致。     

Pb—Ag—Ca新型阳有在MnSO4—H2SO4溶液中腐蚀速度的测定

分别测定了ＰＡＣ电极（Ｐｂ－Ａｇ－Ｃａ新型阳极的简称）在ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４溶液中的阴极极化曲线及阳极极 线，从图中求得：ｉｃｏｒ＝１５．８５μＡ／ｃｍ＾２，ψωｒ＝－０．０９５Ｖ，Ｖｃｏｒ＝２．９５Ｋｇ／ｍ＾２ａｎｎ．７．９０％（电极重量每年消耗的百分数）ｉ。（２）＝５４．７０μＡ／ｃｍ＾２及ｉ。（３）＝１．１０μＡ／ｃｍ＾２；讨论了ＰＡＣ阳极的腐蚀机理即反应（２）受反应（３）的动力学参数所     

离子强度对S2O^2—8与I^—反应活化参数的影响

在不同离子强度下，测定了过二硫酸钾与碘化钾反应速度常数，利用Ｅｙｒｉｎｇ’ｓ公式计算反应过程的活化参数，研究了离子强度对化学反应活化参数的影响。结果表明活化参数与离子强度（Ｉ）存在着较好的线性关系，熵效应起主导作用。     

温度对Cr2O2-7阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在0.1 mol/L Cr2(SO4) 3+1 mol/L Na2SO4+0.2 mol/L H2SO4溶液中Pt和PbO2电极上 Cr2O2-7阳极形成和O2析出过程中温度的影响.实验结果表明,在1.95V 下,Pt电极上O2和Cr2O2-7的表观活化能分别为57.4kJ/mol和61.3kJ/mo l;PbO2电极上O2和Cr2O2-7表观活化能分别为40.2kJ/mol和46.2kJ/mo l.温度对于Cr2O2-7形成的加速作用要大于对O2析出的加速作用,当温度升高时,使Cr2O2-7的电流效率提高.固定温度和固定电位下PbO2上O2析出速度较之Pt电极上增加不大,但Cr2O2-7形成速度远比Pt电极上大,可见Pb O2电极对于Cr2O2-7的阳极形成具有较高的催化活性.     

PdCl^2—4接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ＾２－４接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ＾２＋的氧化具有良好的催化作用，用旋转圆盘电极法，极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ＾２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。     

温度对Cr_2O_7~(2-)阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在 0 .1 mol/ L Cr2 ( SO4) 3 1 mol/ L Na2 SO4 0 .2 mol/ L H2 SO4溶液中 Pt和Pb O2 电极上 Cr2 O2 - 7阳极形成和 O2 析出过程中温度的影响 .实验结果表明 ,在 1 .95V下 ,Pt电极上 O2 和Cr2 O2 - 7的表观活化能分别为 57.4 k J/ mol和 61 .3 k J/ mol;Pb O2 电极上 O2 和 Cr2 O2 - 7表观活化能分别为 4 0 .2 k J/mol和 4 6.2 k J/ mol.温度对于 Cr2 O2 - 7形成的加速作用要大于对 O2 析出的加速作用 ,当温度升高时 ,使 Cr2 O2 - 7的电流效率提高 .固定温度和固定电位下 Pb O2 上 O2 析出速度较之 Pt电极上增加不大 ,但 Cr2 O2 - 7形成速度远比 Pt电极上大 ,可见 Pb O2 电极对于 Cr2 O2 - 7的阳极形成具有较高的催化活性 .     

PdCl_4~（2－）接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ４２－接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ２＋的氧化具有良好的催化作用。用旋转圆盘电极法、极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。     

碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(IV)配离子氧化天冬氨酸的反应动力学及机理

在碱性介质中于 ２０－３５℃用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍（ＩＶ）配离子 （ＤＤＮ）氧化天冬氨酸的动力学。结果表明,反应对［Ｎｉ（ＩＶ）］为一级,对天冬氨酸为正分数级。准 一级速率常数（Ｋｏｂｓ）随［ＯＨ－］增加而减小,１／ｋｏｂｓ对［ｉｏ－４］有线性关系,表明二羟基一过碘酸合镍 （ＩＶ）配离子（ＤＭＮ）是氧化剂的活性物种。无盐效应且未检出自由基的存在。据此提出了包括 ＤＰＮ和ＭＰＮ以及天冬氨酸存在前期平衡的反应机理,并求出相应的活化参数。