磷酸钛微孔晶体的合成与结构

由于过渡金属配位环境、价态的多样性以及多种金属氧簇的形成，使过渡金属磷酸盐微孔材料得到迅速发展，特别是还原态金属的存在将提高微孔材料氧化催化性能．但是作为磷酸盐的重要成员，磷酸钛微孔晶体的发展严重滞后，采用金属钛粉为原料，控制反应速度并创造还原性氛围．利用不同有机胺为结构导向剂，合成了3种新型结构的混合价磷酸钛化合物，其中化合物1为一维链状结构，化合物2和3为具有12元环孔道结构的微孔晶体、计算表明，3种化合物中均含有三价钛，化合物2和3中存在2种钛原子，分别为3价和4价，化合物1中只有一种钛原子，价态为3．5，磁性测试显示，化合物1中钛的有效磁矩为0．867．     

氢化物发生时液相干扰及其消除

本文系统地讨论了氢化物发生时液相干扰的机理,它包括六个方面:过渡金属离子、酸度、残余氧化性的酸、催化作用、价态效应、形成难挥发性的化合物。评述了消除液相干扰的途径和方法,它包括五个方面:选择合适的酸介质、加入适当的络合剂、利用氧化还原缓冲作用、控制还原剂的浓度及预分离。     

无机含氧酸氧化性强弱递变规律的探讨

多氧化态成酸元素它们的最高氧化态的含氧醚和Ｎ，Ｓ，Ｃｌ的最高氧化态的含氧酸ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４和ＨＣｌＯ４等都有较强的氧化性。本文将对无机含氧酸氧化性强弱递变的规律进行探讨并分析其影响因素。     

过渡元素价态共价半径及其新价态电负性的计算和应用(Ⅳ)

提出了计算过渡元素价态共价半径的公式;提出了计算过渡元素新价态电负性和化学键的离子性的方法。     

十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2·xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4·yH2O的水热合成及表征

合成了两种分别含有过渡元素FeⅡ和FeⅢ的混合价态十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2*xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4*yH2O,用元素分析、IR、TG和ESR等方法对其进行了结构表征.结果表明,两种标题化合物中的V元素有VⅣ和VⅤ两种价态,第二过渡元素Fe仍保持反应原料中Fe的价态,为含有过渡元素Fe的混合价态十钒酸盐.     

十钒酸盐[Fe2^ⅡCl8V10O18（H2O）]Cl2·xH2O和[Fe2^ⅢCl8V10O18（H2O）]Cl4·yH2O的水热合成及表征

合成了两种分别含有过渡元素FeⅡ和FeⅢ的混合价态十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2*xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4*yH2O,用元素分析、IR、TG和ESR等方法对其进行了结构表征.结果表明,两种标题化合物中的V元素有VⅣ和VⅤ两种价态,第二过渡元素Fe仍保持反应原料中Fe的价态,为含有过渡元素Fe的混合价态十钒酸盐.     

十钒酸盐[Fe_2~ⅡCl_8V_(10)O_(18)(H_2O)]Cl_2·xH_2O和[Fe_2~ⅢCl_8V_(10)O_(18)(H_2O)]Cl_4·yH_2O的水热合成及表征

合成了两种分别含有过渡元素FeⅡ和FeⅢ的混合价态十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2·xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4·yH2O,用元素分析、IR、TG和ESR等方法对其进行了结构表征.结果表明,两种标题化合物中的V元素有VⅣ和VⅤ两种价态,第二过渡元素Fe仍保持反应原料中Fe的价态,为含有过渡元素Fe的混合价态十钒酸盐.     

过渡元素的自由能—氧化态图

本文以过渡元素具有多种氧化态的特征，获得过渡元素自由能－氧化态图。利用过渡元素自由能－氧化态图说明过渡元素的化学性质的变化规律。     

过渡金属催化醇的氧化在氮杂环化合物合成中的应用进展

醇氧化后生成的羰基化合物可以与胺形成亚胺中间体,再发生后续的环化反应,因此醇的氧化反应已被广泛地用于氮杂环化合物的合成.根据长期以来的研究经验,从不同类型氮杂环化合物产物出发,对过渡金属催化醇的氧化反应在合成氮杂环化合物中的应用进行了分类和综述,其中着重介绍了过渡金属催化醇的需氧和脱氢氧化在合成氮杂环化合物中的应用进展.     

锰的各种氧化态化合物的制备及其标准电极电势

位于元素周期表中的付族元素,除少数外,大多数都有1种以上的氧化态.锰在元素周期表中的位置决定了锰有多种氧化态。在许多无机化学教材上写着锰可有 2、 3、 5、 6、 7的氧化态,在课堂演示实验中一般只演示锰的 2、 4、 6、 7这四种氧化态.笔者在讲授这部分内容时,补充了 3、 5的氧化态,使实验和理论获得了统一,同学们对锰的各种氧化态化合物的颜色、状态、制备方法有了一个系统的认识,对付族元素多变价的现象有了进一步的了解,也活跃了课堂教学气氛,增加了学生的学习兴趣.     

基于钌配合物催化醇类化合物氧化反应研究进展

过渡金属配合物催化醇类化合物氧化成相应的羰基化合物是制备醛酮类化合物的一种重要方法.钌配合物因其具有多重价态,催化活性高且热稳定性好而备受关注.近年来,基于钌配合物催化的醇类化合物氧化反应在有机合成中得到了快速发展,并取得了良好的研究结果.综述了近年来均相钌配合物在环境友好型氧化剂(氧气、过氧化氢等)作用下催化醇类化合物的氧化反应和脱氢反应,介绍了典型的反应机理,进一步展望了其研究前景.     

元素电负性应用探讨

本文研讨了元素电负性在分析物质的微观结构与宏观性质内在联系中的作用，突出了性质的规律性递变、元素价态、标准电极电势与元素电负性的关系，透析了元素电负性的应用。     

从量子化学计算结果讨论电子结构与氯的含氧酸系列性质递变规律的关系

本文根据对氯的含氧酸 HOCl、HClO_2、HClO_3、HClO_4的 CNDO/2计算结果,提出了从电子结构解释氯的含氧酸氧化性递变规律的机理.同时,根据对计算结果的分析,提出用分子轨道理论的离域键观点对酸性递变规律的解释.     

元素电势图在元素化学教学中的应用

元素电势图在元素化学教学中的应用李册（北京联合大学应用文理学院，北京，１０００８３）周期表中的元素都有两种或两种以上的价态。讲述其化学性质时，就要涉及到它们的氧化性、还原性等，此时利用元素电势图，既直观又系统，效果好。如讲氧族元素的化合物Ｈ２Ｏ２，先...     

电池反应与电池及电动势的对应关系

对于一个有不止一种价态的过渡元素及其离子的氧化还原反应，可以对应两种电池，这两种电池的电动势相差简单整数倍；而由汞及其两种离子的溶液组成的两种电池的电动势是相等的。     

不同价态钒氧化物的细胞毒性评估

为了对单斜晶型M相二氧化钒粉体氧化过程中可能形成的多种价态钒氧化物的细胞毒性进行评估,选取并制备价态依次增加的二氧化钒、十三氧化六钒、一水合七氧化三钒和五氧化二钒4种钒氧化物,通过细胞形态观察和细胞活性测定2种方式评估不同价态及质量浓度为1～500 mg/L的钒氧化物对小鼠成纤维细胞L929的细胞毒性。结果表明,处理24 h后的L929细胞的细胞活性在不同价态钒氧化物中由弱到强的顺序为五氧化二钒、一水合七氧化三钒、十三氧化六钒、二氧化钒,说明钒氧化物的细胞毒性随着价态的增加而增强。     

碳化钽（TaC）和氮化钽（TaN）的价电子结构

利用固体与分子经验电子理论计算了过渡族金属钽之碳化物和氮化物的价电子结构．分析结果表明,构成两种化合物的化学键除主要含共价性成分外,也含有金属性和离子性成分．为了定量描述两种化合物中共价键的强弱,将经验电子论的计算结果引入了一种被称为PVL的价键理论模型,从而获得了这些化合物的离子性信息．两种化合物离子性均很低,说明共价性都很强．但由于TaC的离子性要比TaN的更低,且前者最强键上的共价电子对数也比后者多,所以可以推断TaC的共价键强于TaN的共价键．计算结果与他人从第一性原理计算结果所推测出的结论一致．这对系统地建立过渡族金属碳氮化合物微观电子结构信息与宏观物理机械性能之间的关系具有重要的意义．     

IC—100型离子色谱的应用

将ＩＣ－１００型离子色谱系统与高效液相色谱仪的完善结合用于解某些棘手的现代分析的问题,例如,对以各种形式存在于染料,颜料,助剂和合成材料等中的过渡金属或离子的鉴定、金属离子价态的分析,化合物的形态确定以及多种有离子的同时定量检测等。     

“惰性电子对效应”产生原因的探讨

在元素周期表内的Ⅲ_A,Ⅳ_A,Ⅴ_A族中,各同族内低氧化态化合物自上而下趋于稳定,而高氧化态化合物自上而下趋于不稳定的现象称为“惰性电子对效应”.对“惰性电子对效应”的产生可以认为是钻穿效应及离子半径对成键强度影响的结果。也可以从us~2电子对的电离能之和来解释.还可从热力学离子焓及高价化合物的平均热化学键能来说明.     

无机化合物红外和拉曼光谱振动频率与元素价态电负性关系的一种新的表达式

本文对化合物红外和拉曼光谱的振动频率与元素电负性之间的各种经验关系进行了概述,并对74个化合物建立了振动频率与元素价态电负性之间的经验关系的一种新表达式,其计算值与文献之间平均相对误差为0.60%,结果表明,元素价态电负性比较合理堪反映了元素在给定价态下振动光谱的性质。