Effect of CH_3OOH on the atmospheric concentration of OH radicals

Peroxides play an i mportant role in atmosphericchemistry,because they are not only amongthe prin-ciple oxidants in the chemical conversion of O3andSO2,but also act as an atmospheric sink and tempo-rary reservoir for i mportant oxidizing radicals such asOH, HO2and RO2[1 ,2]. With the development ofmeasurement techniques , several organic peroxideswere identified in the atmosphere in addition to hy-drogen peroxide (H2O2)[3—5]. And among these or-ganic peroxides , methyl hydroperoxide ( MH…     

Effect of CH3OOH on the atmospheric concentration of OH radicals

Methyl hydroperoxide (CH₃OOH, MHP) is known to be a significant sink and reservoir of HO_x and RO_x radicals in the atmosphere. In order to investigate the impact of MHP on the concentration of atmospheric OH radicals, two key gas-phase reactions of MHP, i.e. the reactions with OH radicals and with UV photolysis, have been simulated at temperature of 293±2 K and total pressure of 1.01×10⁵ Pa, using the long path Fourier transform infrared (LP-FTIR) spectrometry. OH radicals are generated by the photolysis of O₃ in the presence of water vapor. Combined with the relative rate method, the reaction rate constant of MHP with OH radicals is determined to be (3.99±0.15)×10^-12 cm³?molecule^-1?s^-1, and thus the atmospheric lifetime of MHP is estimated at 2.9 days. Furthermore, from detailed analysis of the UV photolysis of MHP, the yield of OH radicals is obtained to be 0.91±0.04. Based on the MHP atmospheric lifetime and the yield of OH radicals, it is concluded that MHP plays an essential role in the redistribution of OH radicals in the troposphere.     

Effect of CH3OOH on the atmospheric concentration of OH radicals

Methyl hydroperoxide (CH₃OOH, MHP) is known to be a significant sink and reservoir of HO_x and RO_x radicals in the atmosphere. In order to investigate the impact of MHP on the concentration of atmospheric OH radicals, two key gas-phase reactions of MHP, i.e. the reactions with OH radicals and with UV photolysis, have been simulated at temperature of 293±2 K and total pressure of 1.01×10⁵ Pa, using the long path Fourier transform infrared (LP-FTIR) spectrometry. OH radicals are generated by the photolysis of O₃ in the presence of water vapor. Combined with the relative rate method, the reaction rate constant of MHP with OH radicals is determined to be (3.99±0.15)×10^-12 cm³?molecule^-1?s^-1, and thus the atmospheric lifetime of MHP is estimated at 2.9 days. Furthermore, from detailed analysis of the UV photolysis of MHP, the yield of OH radicals is obtained to be 0.91±0.04. Based on the MHP atmospheric lifetime and the yield of OH radicals, it is concluded that MHP plays an essential role in the redistribution of OH radicals in the troposphere.     

钠在铝液中的活度

以纯钠为参比电极,以含硅的铝-钠合金为待测电极,以Naβ-Al_2O_3固体材料为Na~ 离子导电的电解质,组成无迁移浓差电池,测量电池电动势后计算钠在电极合金中的活度。实验温度为1000K,钠在铝-钠合金中的含量从零至过饱和(约0.26wt-%Na)。结果表明,当钠含量极低时(1.04%Na以下),溶液的性质符合亨利定律,钠的活度系数略小于1;钠含量超过上述范围时,钠的活度系数即迅速增大,溶液呈强烈正偏差;当钠含量达到饱和时,钠的活度即为恒定。     

石墨填充磷化铁复合碳电极性能研究

以磷化铁和石墨为导电材料制备复合型碳电极,研究了石墨和磷化铁填充量对复合电极的电阻和循环伏安性能的影响,分别在浓度均为1mmol.L-1的K4[Fe(CN)6]溶液和对苯二酚溶液中循环伏安扫描.结果表明:复合电极电阻随着磷化铁含量的增加而增大,(1)在K4[Fe(CN)6]溶液中,当磷化铁含量为5%时,电极表面的氧化还原峰的对称性和可逆性较好,其氧化峰电流与扫描速度的ν1/2成线性关系,其线性方程为Ipa/(μA)=7.701ν1/2-1.295(r2=0.973),表明复合碳电极表面的氧化还原过程受扩散过程控制;(2)在对苯二酚溶液中,复合电极对对苯二酚具有良好的电催化活性,在对苯二酚的浓度为5×10-6～25×10-6 mol.L-1范围内,线性回归方程为Ipa/(μA)=18.60+1.90C(μmol.L-1),r2=0.994,检出限为9.76×10-7 mol.L-1.连续8次测定对苯二酚在复合碳电极上的重现性良好.     

人工神经网络法预测有机物物性的研究1．亨利定律常数和水中溶解度

本文用人工神经网络方法，以ＣｒａｍｅｒⅢ的ＢＣＤＥＦ参数作为输入参数，预测有机物物性．对于１５３个不同类型有机物的亨利常数（Ｈ）的预测结果为：相关系数ｒ＝０．９８１３，标准差ＳＤ＝０．３３６９ｌｏｇＨ单位，对于９１种有机物在水中溶解度（Ｓ）的预测结果为：相关系数ｒ＝０．９８５５，标准差ＳＤ＝０．２８２７ｌｏｇＳ单位。     

无水钾镁矾类复盐K2Zn2(SO4)3的热化学研究

用具有恒定温度环境的新型的反应量热计，分别以二次蒸馏水和3mol     

阿莫西林——铜络合物光度法测定铜

探讨了一种简便、快速、准确测定铜含量的方法．在碳酸钠介质中,阿莫西林与铜离子形成络合物,于331m处产生最大吸收．测定铜在(0．16-3．4)μg·mL-1范围内符合朗伯-比耳定律,摩尔吸光系数为(6．0×104)L·md-1·cm-1．用于本方法测定水样中铜含量,结果满意．     

基于COSMO-RS方法整体煤气化联合循环碳捕集物理吸收剂的评选

本文针对整体煤气化联合循环碳捕集原料气的特性，采用COSMO-RS软件，计算了温度为298.15K，150种不含N原子的常用有机溶剂与CO2体系的亨利系数。结果发现溶剂分子含羟基数目越多，CO2的溶解量越低；醚、酮、酯类溶剂溶解CO2性能较好；酸、醇、烷烃溶解CO2能力较差。采用等温合成法测定了温度为298.15K，压力范围为0~1.3MPa，CO2在4种富含醚基酯基吸收剂中的溶解度，计算了体系的亨利系数。结果发现实验数据与预测值一致性较好，其中卡必醇醋酸酯表现最为优异，是适合整体煤气化联合循环碳捕集、并具有进一步研究价值的物理吸收剂。     

[Cu(Gly-Gly)(Im)]·2H2O的合成、晶体结构及热化学性质

 以五水硫酸铜、甘氨酰甘氨酸(Gly-Gly)、咪唑(Im)为原料,制备了甘氨酰甘氨酸咪唑铜配合物,通过X射线单晶衍射测定了配合物的结构。该晶体属单斜晶系,P2₁/n空间群,a=1.0213(6)nm,b=0.7023(4)nm,c=1.5911(9)nm,β=102.393(9)°,V=1.1147(11)nm³,Z=4。用溶解量热法分别测定了CuSO₄·5H₂O(s)+Gly-Gly(s)+Na₂SO₄(s)、Im(s)和[Cu(Gly-Gly)(Im)]·2H₂O(s)、NaHSO₄·H₂O(s)在2mol/L HCl中的溶解焓。根据Hess定律设计了一个热化学循环,计算得到CuSO₄·5H₂O(s)+Gly-Gly(s)+Im(s)+Na₂SO₄(s)=[Cu(Gly-Gly)(Im)]·2H₂O(s)+2NaHSO₄·H₂O(s)+H₂O(l)的反应焓Δ_rH_m^θ (298.15K)=(36.7634±1.1325)kJ/mol,进而求出[Cu(Gly-Gly)(Im)]·2H₂O(s)的标准生成焓Δ_rH_m^θ{[Cu(Gly-Gly)(Im)]·2H₂O(s), 298.15K}=(-1770.3±1.4)kJ/mol。     

量热法测定氯化铽甘氨酸配合物及其配离子的示准生成焓

采用具有恒温环境的反应量热计,在2 mol· L-1 HCl溶液中,分别测定[TbCl3·6H2O (s)+ 3Gly(s)]和配合物Tb(Gly)3Cl3·3 H2O(s)在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水氯化铽和甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(298.15 K)=-6.247...     

气相质谱法研究 Fe 与 CO2-- CO 氧化反应动力学

采用气相质谱在线监测反应气体成分变化的方法,研究了1273~1473 K 范围内,不同比例 CO2- CO 混合气体对铁片恒温氧化的反应动力学.结果表明,氧化反应速率与二氧化碳分压呈线性关系,反应速率常数随 CO2/ CO 体积比值增大而减小,铁片氧化反应的表观活化能为(137.7±15.8) kJ·mol -1.该方法得到的结果与文献相比较,结果是可靠的,表明该方法可以用来在线研究气-固反应的动力学.     

胡杨异胚发育叶片碳平衡研究

胡杨成熟个体植株上的叶片可大概分为3种叶形,即阔卵圆形(BO)、过渡形(O)及披针形(L).叶片尺度的碳平衡取决于光合作用和呼吸作用,但机理尚不明.作者研究了胡杨异形叶的气体交换、形态学和生化特性.结果显示:① 胡杨3种叶形比叶面积(SLA)存在显著差异,阔卵圆形叶比叶面积SLA=(6.69±0.24)m2·kg-1显著低于其余两者(过渡形叶SLA=(7.36±0.09)m2·kg-1,披针形叶SLA=(8.09±0.16)m2·kg-1),叶片单位质量氮含量(Nmass)存在差异但不具显著差异;② 阔卵圆形叶单位面积碳同化速率(Aarea=(11.92±1.22)μmol·m-2·s-1)显著高于过渡形叶(Aarea=(10.21±1.43)μmol·m-2·s-1)和披针形叶(Aarea=(9.98±1.04)μmol·m-2·s-1),然而,单位质量(Amass)和单位氮碳同化速率(AN)在3种叶形中并不具显著差异,披针形叶的Amass=(80.37±7.07)μmol·kg-1·s-1(DW)和AN=(80.37±7.07)μmol·kg-1·s-1(DW)略高于其它2种叶形;③ 阔卵圆形叶单位面积及单位质量暗呼吸速率(Rn-area=(1.90±0.17)μmol·m-2·s-1和Rn-mass=(12.58±0.77)μmol·kg-1·s-1(DW))显著高于过渡形叶(Rn-area=(1.60±0.19)μmol·m-2·s-1和Rn-mass=(11.85±0.15)μmol·kg-1·s-1(DW))及披针形叶(Rn-area=(1.57±0.29)μmol·m-2·s-1和Rn-mass=(11.25±0.92)μmol·kg-1·s-1(DW)),另外,3种叶形叶片光下线粒体呼吸速率(RL)均大于暗呼吸速率,说明光对暗呼吸有抑制作用,且不同叶形抑制程度也不同,从披针叶形50.37%到阔卵圆形叶的80.67%;④ 不同叶形叶片水平碳平衡(Ag/R)差异不显著,但披针形叶的Ag/R=7.90±1.39高于其余2种叶形(阔卵圆形叶Ag/R=6.19±0.87,过渡形叶Ag/R=7.65±1.71).由此推测,阔卵圆形叶片可能具更强结构支持能力和更高呼吸速率,利于个体的生理维持,而披针形叶具更高的碳同化能力则用于支持生长.     

ZnL2Cl4的晶体结构、荧光性质及标准摩尔反应焓变

在无水乙醇中,用1-氨基-4-甲基哌嗪缩水杨醛（L）与ZnCl2合成了希夫碱配合物ZnL2Cl4,对其进行了元素分析及固体荧光袁征,并用Xn射线衍射测定了其单晶结构．结果表明,Zn^2＋与4个Cl-形成配位键,并与配体以分子间氢键形式联接成三维超分子结构．晶体属于单斜晶系,空间群为C2／c,晶胞参数α=12．0757（12）nm,b-8．9859（8）nm,c-27．435（3）nm,β=98．9450（10）°,V=2940．8（5）nm3,Z=4,F（000）=1344,Dc=1．463g／cm3,μ=1．231mm^-1．该L及ZnL2Ck均有较好的发光性质,发出蓝色荧光．298．15K下,ZnCl2和L在无水乙醇中的溶解焓及配合物液相反应生成焓分别为（7．150±0．022）,（-32．587±0．307）,（3．745±0．035）kJ／tool,热化学循环求得固相标准摩尔反应焓变为（-54．279±0．671）kJ／m01．     

Runge-Kutta方法求解多延迟积分微分方程的稳定性

讨论了用Runge.Kutta方法求解带有两个延迟常量的多延迟积分微分方程du/dt=Lu(t)+M1u(t-T1)+M2u(t-T2)+K1∫5t-T1u(θ)dθ+K2∫5t-T2u(θ)dθ的数值稳定性,并给出了其渐进稳定的充分条件.这里的L,M1,M2,K1,K2都是复矩阵.特别当K1,K2=0时,亦可以得到相同的结论,即每一个A稳定的RK方法都可以证明其解的延迟独立稳定性.     

有机物临界压缩因子Zc 的估算

由Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ3个基本临界参数按Ｚｃ=ＰｃＶｃ/(ＲＴｃ) ( 1 )式定义导出的临界压缩因子广泛用于粘度、导热系数等物性的估算 ,是最重要的物理化学参数之一[1,2 ] .Ｚｃ 不能直接测定 ,由实测的Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ 按上述定义计算所得的Ｚｃ 值为实验值 .由于很多化合物的临界条件非常荷刻以及部分化合物的不稳定性 ,使目前Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ 的实测数据仍然缺乏 ,要先进行Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ 的估算 ,这样按 ( 1 )式计算的Ｚｃ 值则视为估算值 ,这样的估算方法亦称为间接估算方法 .Ｚｃ 也可直接估算 ,Ｌｙｄｅｒｓｅｎ、Ｅｄｍｉｓｔｅｒ…     

点射光光度分析法

推导溶液对单色点射光吸收的数学方程式lna＝kcb+B,式中a是吸收池上光栏与点射光源的距离(cm);k是溶液对点射光的吸收系数;c是溶液中吸光粒子的浓度;b是吸收池厚度(2mm);B是当a＝100cm调节灯光电流使透光(电流)强度为一常数的常数值.用KMnO4标准溶液、Cu(NH3)4SO4标准溶液和Na2CuY标准溶液验证吸收方程式,并用Na2CuY为介质测定标准黄铜样(Cu＝60.93%)取得良好结果(60.95%).对吸收方程式进行误差分析得到dc/f＝da/a(lna-B)a＞0,在a＞10和T在1～100之间,此式与差示光度法的误差分析式极像.该方法适用于高浓度分析.     

ZnL2C12的晶体结构和生成反应焓变

在无水乙醇中，制备了ZnCl2与3，5-二甲基吡唑（L）反应的配合物，确定其组成为ZnL2C12．单晶结构分析表明，配给物中，Zn^2＋分别与2分子L中的2个N配位，同时与2个Cl配位，总配位数为4．晶体属于单斜晶系，空间点群为C2／c，α=15．040nm（16），6-8．286nm（10），c=23．890nm（3），β=95．592（2）°，Z=8．微量热法测得298．15K下ZnCl2与3，5-二甲基吡唑在无水乙醇中的溶解焓及配合物液相生成反应焓变分别为（7．397±0．011），（-33．102±0．010），（6．756±0．005）kJ／mol，并求得固相生成反应的焓变．可为对该类配合物的深入研究提供参考．     

过饱和7050铝合金固溶体中第二相粒子的析出动力学

利用差示量热法(DSC)并结合JMA方程与双峰分离法对过饱和7050铝合金固溶体中第二相粒子的析出动力学进行分析和计算。研究结果发现:GPⅠ区(367±1)K,η′相(507±1)K和η相(524±1)K的激活能分别为(76.5±0.6),(183.6±2.1)和(666.6±16)kJ/mol,常数k0分别为5.48×1010,5.48×1018和3.14×1066/s,同时得到了其相应的组织转变动力学方程。通过计算发现在本实验条件下,7050铝合金固溶淬火后在393 K时效的峰值时间约为280 h,而在453 K时效的峰值时间约为0.5 h。该计算结果与实验结果十分吻合,其对7050铝合金固溶淬火处理后的人工时效过程有一定的指导作用。     

空位理论模型对单组分吸附等温线的模拟

在２９８．２ Ｋ温度和１３．３～１０１．３ｋＰａ压力范围内，测定了乙烯、乙烷和 二氧化碳单组分气体在ＡＥ型吸附剂上的吸附平衡数据．用空位溶液理论 模型对数据进行分析，并用顶点收敛法进行回归计算，得到了空位溶液理论 模型的四个物性参数：极限吸附量，享利常数ｂ，两个威尔逊参数Ａ１３和 ；用空位溶液理论对单组分等温线进行了很好地描述，使模型与全部压力 范围内的纯组分等温线得到很好地拟合．