催化剂对化学平衡的影响

催化剂改变化学平衡状态，催化系统的反应完成度用末步催化反应的标准自由焓变化表示，催化系统和非催化系统５的自由焓变化不同。     

Gemini表面活性剂—醇体系胶束形成热力学性质研究

考察正丙醇对Gemini阳离子表面活性剂1,2-二亚甲基-双(十二烷基二甲基溴化铵)(C12-2-C12.2Br)的临界胶束浓度随温度的变化情况.实验结果表明:临界胶束浓度随温度的变化曲线出现最低点.在实验数据基础上,通过热力学模型,计算得到表面活性剂胶束化过程的Gibbs自由能、熵和焓,表明胶束形成是一个自发进行的过程,其Gibbs自由能同时受到温度、熵和焓的影响.在低温时,Gibbs自由能主要受熵的驱动;而在较高温度时,Gibbs自由能主要受焓的驱动.     

谈焓变和熵变对自发过程的影响及其对△G的相对贡献

本文通过一些具体实例,分析了在系统的状态变化中,焓变和熵变对自发过程方向的影响及对吉布斯自由能变 化值的相对贡献。     

再谈催化剂改变化学平衡

阐述催化剂对化学平衡的影响.认为催化体系的平衡状态由末步的催化反应确定.催化体系自由能的变化比非催化体系的低.     

相图中化合物自由焓随组元浓度变化规则

从理论上导出n(≥2)元体系中各中间化合物的自由焓之间的关系通式,并据此得出各化合物的自由焓随组元摩尔分数的变化规则:在二元系中应符合拟抛物线规则;在三元系中应符合拟抛物面规则;对于四元以上的体系,一般来说,已无法用几何方法来描述其变化规则。     

关于“△G~■=—RTlnKa”的讨论

1 、等式的意义?从其推导过程(将各物质化学势表达式代入化学平衡条件而推得)和物质化学势表达式,不难看出:△G~(?)(=(?)v_i_μi)并不是平衡态化学反应的自由焓变化,而是标准态化学反应的自由焓变化,严格说,是“从各自单独处于温度为T的标准态下,化学计量物质量数的纯反应物完全反应后生成各自单独处于与反应物相同的标准态下的、化学计量物质量数的的纯产物过程的自由焓变化”。而平衡常数(标准平衡常数)为Ka=(?)[a_i.平衡]~((?)(niou))冷。可见,△G~(?)与Ka所对应的化学反应体系的状态是不同的,且平衡常数不是状态函数,△G~(?)是状态函数的改变量,等号仅仅表示了△G~(?)与—RTlnKa在数学上存在这种关系。     

三油酸甘油酯与甲醇反应合成生物柴油的热力学分析

针对三油酸甘油酯与甲醇的3步连续可逆酯交换反应,采用基团贡献法和其他计算方法估算各组分的焓变、熵变、Gibbs自由能变和标准平衡常数,以及在298.15～428.15K时各值随温度的变化情况.研究结果表明:三油酸甘油酯与甲醇的各步反应和总反应的热效应都不大,第2,3步反应的焓变值随温度变化很小,第1步反应和总反应的焓变随温度升高而增大;3步反应和总反应的Gibbs自由能变都大于零,且随温度升高都呈略有增大的趋势;三步反应和总反应的标准平衡常数都小于1,且第1步反应平衡常数随温度升高略微增大,其余两步反应和总反应平衡常数随温度升高都略有减小.     

标准状态下气体反应的分压和总压问题

在普通化学、无机化学和物理化学的教学中经常遇到;标准状态、标准生成焓、标准生成自由焓、标准自由焓改变(⊿G~0)和任意状态下自由焓改变(⊿G)等基本概念。对于气体反应来说,上述基本概念都要涉及气体反应物和生成物的压力条件。但是,由于许多教科书对于焓和自由焓改变的压力,即分压和总压问题没有明确解释,以致一些教者和读者在这个问题上概念不清,说法不一。例如,对于“在25℃1大气压下,     

Al-Zr,Al-Y和Zr-Y二元合金熔体热力学性质的计算

基于Miedema模型,利用热力学基本原理及元素的基本性质,计算Al-Zr,Al-Y和Zr-Y二元系统的混合焓、过剩熵、过剩吉布斯自由能以及各组元的活度.基于Al-Zr和Al-Y二元合金相图的数据,计算Al3Zr和Al3Y相析出反应的吉布斯自由能.研究结果表明:Al-Zr和Al-Y二元合金熔体的混合焓、过剩熵和过剩吉布斯自由能都小于0J,各组元的活度相对于理想溶液发生了较大的负偏差,而Zr-Y二元合金熔体的混合焓、过剩熵和过剩吉布斯自由能大于0J,各组元的活度相对于理想溶液发生了较大的正偏差,说明Al与Zr和Y原子有较强的相互作用,而Zr和Y原子相互作用不大.2种相析出反应的吉布斯自由能都小于0J,且Al3Y相的吉布斯自由能更小,表明过渡族元素Zr和稀土元素Y同时加入到纯Al时,更容易生成Al3Y;计算结果和实验结果相吻合,证明Miedema模型的合理性.     

对CrX晶体热力学稳定性的探讨

本文采用kapuslinski公式、Gibbs-Helmholtz方程式和Born-Haber循环等理论公式和热力学方法推出或估算了正1价铬Cr(Ⅰ)的卤化物CrX(X=F,Cl,Br,Ⅰ)晶体的晶格焓(△H),标准生成焓(△H_f~o)熵值(S~o),生成自由能变化(△G_f~o)和反应自由能变化(△G~o)等热力学数据,探讨了CrX晶体的稳定性.结果表明,CrX晶体的热力学稳定性很差,从热力学角度看存在的可能性极小并分析了其原因。这种推测与实际相等,至今未制出这类化合物。     

HPA/MXOY杂多酸在合成异戊酯上的应用研究

本文研究了HPA/MXOY固体杂多酸催化剂的制备及负载,并以异戊醇合成异戊酯为探针,用硅盐、锆盐、活性炭等物质为载体,进行了催化效果的研究及表征。实验结果得出:HPA/ZrO型杂多酸催化剂效果最佳,酯收率可达82%。     

环己基过氧化氢分解工艺条件研究

通过对环己基过氧化氢分解反应的两种途径进行研究,探讨了反应条件对醇酮转化率、醇酮选择性、醇酮收率、醇酮纯度、醇酮比的影响。结果表明,微酸性催化分解工艺环己基过氧化氢分解反应的转化率、醇酮选择性、醇酮收率及酮醇比均高于加碱皂化工艺,加碱皂化工艺的醇酮纯度高于微酸性催化分解工艺。     

不饱和有机酸在铱－铑合金电极上吸附和电化学的还原过程

对不饱和有机酸在铱－铑合金电极上的吸附和电化学还原过程的动力学规律和反应机理进行了系统的研究．在理论上揭示了电极材料的催化活性，以及发生在电极表面的吸附和电化学还原过程的动力学基本规律．确定了其反应机理．     

微波辐射促进香豆素衍生物合成的研究

在催化量硫酸的存在下,用微波辐射进行Pechmann 反应,制备香豆素衍生物,获得中等至良好的产率.本方法快速、方便.     

镁铝复合金属氧化物结构、催化性能及其在一步法制备醇醚醋酸酯中的应用

制备了镁铝复合金属氧化物(LDO) , 并采用X2射线衍射(XRD) 、低温氮吸附等分析手段研究了其晶体结构、孔隙结构、晶体形貌等特征。同时, 将它应用于一步环氧化法合成丙二醇乙醚乙酸酯反应中, 探讨了其催化性能, 并对反应条件进行了优化。     

长链烷基苯胺的合成及其清洁生产研究

以烷基苯为原料，采用硝化、催化加氢工艺合成了烷基苯胺，通过对合成影响因素的分析，提出了长链烷基苯胺合成的清洁生产办法。实验结果表明硝硫混酸反应体系的烷基苯转化率远大于其它反应体系，产物对邻比可达３．１９，而采用醋硝混酸等硝化剂则主要获得邻位硝化产物。采用催化加氢工艺消除了用铁粉或硫化碱还原的污染。用本清洁工艺生产长链烷基苯胺，原料和能源消耗少，产率高，污染少。     

漆酚镨高聚物的特性与表征

利用元素分析、红外光谱、x光电子能谱和热重分析等表征漆酚镨聚合物(PUPr)的结构特征,并且探讨它的催化引发特性。     

同多钼酸修饰电极的制备及电催化性能

通过高电位过氧化活化玻碳电极的方法制得了同多钼酸修饰电极，结果表明该修饰电极保持了同多钼酸的电化学活性，并且有良好的稳定性。所制得的修饰电极对酸性水溶液中的地过氧化氢，氯酸钾，亚硝酸钾具有良好的电化学催化活性，催化过程的ＥＣ平行催化机理。     

动态法研究乙二醇单乙醚醋酸酯合成反应机理

结合锆基催化剂在乙二醇单乙醚酯合成反应中的催化特性，利用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）作为动态分析手段，对该反应机理进行了系统的研究，结果表明，吸附在催化剂上的乙二醇单乙醚和液相中的醋酸经液－固相反应进行产物酯，且由此机理导出的反应动力学方程与根据实验数据计算得到的反应动力学方程是一致的。