无乳化剂条件下超声波引发苯乙烯乳液聚合

利用超声波二级乳化效应，实现了苯乙烯在水相中无乳化剂条件下的乳液聚合，并且初步探讨了超声时间对粘均分子量、聚合转化率的影响、反应体系的配比与聚合产物产率的关系、以及超声功率的变化对粘均分子量的影响。     

丙烯酰胺/氧化-还原引发体系的反相乳液聚合

采用煤油为油相,Span80和Op10为复配乳化剂,以K2S2O8-Na2SO3氧化-还原体系为引发剂,研究了丙烯酰胺的反相乳液聚合.通过考察引发剂浓度、单体浓度、乳化剂用量、反应温度对反应速率及分子量的影响,确定了动力学表达式: Rmax∝[I]0.68 [M]1.290[E]0.71,Mη∝[I]-3.66[M]0.640[E]-0.77;聚合表观活化能Ea=41.11 kJ/mol.反应速率-时间曲线上未出现恒速平台,聚合过程不存在恒速期;扫描电镜未观察到反应后乳胶粒径比反应前乳胶粒径有数量级的下降;搅拌速率较低时,聚合反应的转化率-时间曲线常呈不规则形状,结果不易重复且乳胶粒径较大,这些都证实该聚合反应的成核机理为单体液滴成核.     

苯乙烯稳定自由基聚合过程中热引发作用的研究

合成了一种新型的引发剂二-4-溴甲基过氧化苯甲酰[(BrCH₂)₂BPO]，以（BrCH₂）₂BPO为引发剂，在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧（T）存在下进行苯乙烯的本体聚合，再以所得聚苯乙烯为大分子引发剂，在80℃下进行苯乙烯的原子转移自由基聚合反应，根据所得聚合物GPC谱图，对稳定自由基聚合中热引发作用进行了研究。研究表明双分子引发体系的苯乙烯稳定自由基聚合，反应体系T浓度越高，热引发产生的聚合物链在所得聚合物链中所占的比例也越高。     

HPM合成及其在苯乙烯阳离子聚合体系中作用

通过利用与金属多氧络合物的相互作用,合成了具有特殊结构与功能的金属多氧络合物催化剂。经过红外表征,说明新合成的催化剂具有典型的金属多氧络合物晶体结构,同时其活性质子也得到了很好的稳定化保护。经过在苯乙烯体系中的聚合实验,发现合成的新型催化剂在引发聚合的同时,也能很好地实现聚合反应的稳定化,便于聚合操作的进行。     

正丁基锂/十二烷基苯磺酸锂引发苯乙烯聚合研究

通过向十二烷基苯磺酸(DBSA)/环己烷溶液中滴加正丁基锂(n-Bu Li)的方法原位制备n-Bu Li/十二烷基苯磺酸锂(LDBS)引发体系,研究了该体系引发苯乙烯负离子聚合行为,并采用GPC、NMR、UV、SEM、LPS和TG等手段对苯乙烯聚合物进行表征。结果表明,该引发体系以络合体、聚集体等多种形态存在;苯乙烯在这种特殊微化学环境中的产物由不溶性和可溶性聚合物两部分组成,聚苯乙烯与LDBS紧密包裹形成不溶性微粒聚合物,可溶性聚苯乙烯等规立构三元组的个数分数为41%,等规五元组个数分数为21%;LDBS的浓度和比例增大,引发活性降低,聚合反应转化率降低,分子量分布加宽;利用低活性的PSLi/LDBS体系可在室温下引发甲基丙烯酸甲酯聚合。     

苯乙烯可控阳离子聚合的新引发体系

以FeCl2与二苯羟乙酸为引发体系,在加入丙酮作为引发体系的络合溶液后,对苯乙烯进行了可控阳离子聚合反应研究.结果表明:FeCl2/二苯乙醇酸体系可以有效地控制苯乙烯阳离子聚合的相对分质量及其分布(1.2～1.5),聚合物的数均相对分子质量随单体转化率的提高而线性增加.该体系是一种新型的可控阳离子聚合引发体系.     

丙烯腈与其共单体的室温引发乳液聚合 (Ⅱ)丙烯腈/醋酸乙烯酯本体共聚的引发体系研究

研究了丙烯腈／醋酸乙烯酯混合物的室温引发、自加热快速共聚合的方法，探讨了氧化还原引发体系的各种变量，包括氧化剂对还原剂的质量比、不同还原剂的质量比、引发剂用量等对３０ｍｉｎ转化率和产物相对分子质量等的影响。     

不同引发剂引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合竞聚率的研究

以十二烷基硫酸钠/十二烷基苯磺酸钠(SDS/SDBS)为复合乳化剂,分别以水溶性引发剂过硫酸钾(KPS)、油溶性引发剂过氧化苯甲酰(BPO)和氧化-还原引发体系K2S2O8/Na2SO3(OR)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)微乳液聚合反应,研究了St/BA微乳液共聚合行为,用红外光谱法定量测定了3种引发剂下的共聚物化学组成,绘制了共聚物组成曲线,计算出了竞聚率。     

KPS引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合的研究

以十二烷基硫酸钠(SDS)/十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,水溶性的过硫酸钾(KPS)为引发剂,进行苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(BA)微乳液共聚合反应。研究了单体浓度c(M)、引发剂浓度c(I)、乳化剂浓度c(E)、聚合温度T对St/BA微乳液共聚合反应的最大聚合速率Rmax和聚合物粘均分子量Mη的影响,测定了共聚单体的竞聚率,结果得到:Rmax∝c(I)0.15c(M)1.60c(E)-0.79·e-6549/T,Mη∝c(I)-0.31c(M)0.47c(E)-0.47e2970/T;r(St)=3.93,r(BA)=0.28。     

高固含量稳定无皂乳液聚合的研究--MMA/BA/MAA(AA)无皂乳液聚合体系

烯烃基甘油醚磺酸盐 ( AGES)与甲基丙烯酸 ( MAA)或丙烯酸 ( AA)用于甲基丙烯酸甲酯 ( MMA) /丙烯酸丁酯 ( BA)无皂乳液聚合体系 .对乳胶粒大小、乳液的流体力学行为 ,共聚物的动态力学性能、拉伸行为及耐水性进行了研究 .实验结果表明 :通过同时加入两种可聚单体 ,可获得含量高达 60 %的稳定无皂乳液 ,乳液为 Bingham流体 ,乳胶粒大小为 0 .4μm左右 ,所得共聚物的拉伸强度大 ,耐水性好 .     

UV光引发丙烯酰胺反相微乳液聚合研究

采用光引发聚合技术，选取合适的光引发剂进行丙烯酰胺（AM）反相微乳液聚合。用UV光引发AM／水／白油／（Span80＋OP-10）体系聚合，所得聚合物粘均相对分子质量可达10^6.考察了光引发剂类型及质量分数、单体质量分数、乳化剂质量分数和聚合时间等对聚合反应的影响，得到了光引发合成聚合物的较优工艺条件。通过红外光谱法鉴定出所得聚合物为聚丙烯酰胺（PAM）。     

丙烯腈与其共单体的室温引发乳液聚合 (Ⅲ)丙烯腈/醋酸乙烯酯浓乳液体系的研究

研究了丙烯腈／醋酸乙烯酯混合物的室温引发、自加热的浓乳液聚合方法。对浓乳液体系的各参数，包括分散相的体积分数、表面活性剂的浓度、用量以及助表面活性剂的用量等进行了系统的研究。     

丙烯腈与其共单体的室温引发乳液聚合(Ⅰ)丙烯腈本体均聚的引发体系研究

提出了丙烯腈的一种室温引发、自加热的快速聚合方法。利用丙烯腊的本体均聚，研究了氧化还原引发体系的各种变量对聚合过程的影响，包括氧化剂对还原剂的质量比，不同还原剂的质量比，引发剂用量，引发温度等，确定了各变量的合理使用范围。     

过硫酸钾引发丙烯酰胺与玉米淀粉接枝共聚反应规律的研究

以过硫酸钾为引发剂，研究了丙烯酰胺与玉米淀粉接枝共聚的反应规律，实验结果表明：当［Ｋ＿２Ｓ＿２Ｏ＿８］＝－１００ｍｍｏｌ／Ｌ、［ＡＭ］＝０．４２２ｍｍｏｌ／Ｌ，在６０℃反应３ｈ，接枝率、接枝效率、单体转化率及产率都很高。     

含ITX基团大分子引发剂在乳液聚合中的应用

首先利用异丙基硫杂蒽酮/N,N-二甲基氨基对苯甲酸乙酯(ITX/EDAB)光引发体系制备两种末端带有ITX残留基团的大分子引发剂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-ITXH)和马来酸酐-醋酸乙烯酯共聚物(PMV-ITXH),然后借助ITX基团的可逆偶合与断裂机理分别以PMMA-ITXH引发苯乙烯单体常规乳液聚合,以PMV-ITXH引发MMA单体无皂乳液聚合。对聚合产物的分子量及分子量分布、形貌等进行了考察,并与本体聚合产物进行比较,发现:末端带有ITX基团的大分子引发剂可以很好的引发单体(苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)的乳液聚合;常规乳液聚合相对于本体聚合具有聚合速率快及产物分子量大的特点;无皂乳液聚合获得产物粒子粒径均匀、胶乳稳定。     

双锂引发的苯乙烯阴离子聚合动力学研究

研究了以齐聚异成二烯双锂为引发剂．以环已烷为溶剂的苯乙烯阴离子聚合的动力学．研究结果表明：齐聚异成二烯双锂的引发活性低于正丁基锂；增长反应对单体浓度为一次方关系．引发剂浓度仍服从与单锂体系类似的非近似动力学方程：由该式分别求出ｋ，＝５．８６×１０１２‘ｅｘｐ（），ｋａｐ＝７．１１×１０３ｅｘｐ（），根据上述结果．提出了用链端二缔合态和游离态来代替过去的二缔合体和单量体的概念．     

单锂引发的苯乙烯阴离子聚合动力学研究

以正丁基锂为引发剂,在环己烷与四氢呋喃(THF)混合溶剂中,研究了温度对苯乙烯阴离子聚合动力学的影响。结果表明,增长反应对单体浓度呈一级关系;引发剂浓度服从以二缔体为主,单量体具有聚合活性为基础的非近似动力学方程式: 增长反应总的表观速度常数;单量体表现增长常数;解缔常数K_1随温度增加而下降。     

聚偶氮酯引发的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈嵌段共聚合反应的研究

本文采用聚偶氮酯作为聚合引发剂,研究了苯乙烯/丁二烯/丙烯睛的嵌段共聚合反应。首先制备了含有偶氮基团的苯乙烯/丁二烯预聚物,再以此预聚物作为聚合引发剂,进行苯乙烯/丙烯腈共聚合,从而制得了具有两相分离状态的含有共聚链段的嵌段共聚物。结果表明,其聚合反应规律与Tobolsky的“Dead end聚合反应”理论相一致。