碳纳米管的有机化学修饰研究进展

在碳纳米管研究的基础上,将碳纳米管的有机化学修饰分为加成反应、氟化与脱氟、与胺反应、自由基反应、硼氢化反应、环氧化反应、磺化、硫醇化、与重氮基反应、与有机硅化合物反应、与有机金属络合物反应和自成环反应等12类,并分别作了介绍。     

扶手椅型单壁碳纳米管氮烯环加成异构体结构和性质的理论研究

用AM1方法研究了(3，3)、(4，4)、(5，5)和(6，6)扶手椅型单壁碳纳米管(ASWCNTs)以及其氮烯环加成异构体的结构和性质，并重点讨论了这些异构体之间的转化关系．POAV分析表明，扶手椅型单壁碳纳米管的直径越大，张力就越小，“一“共轭作用也越强．     

用浮动催化裂解法制取单壁碳纳米管

为寻找一种可以批量制备高质量、高产率单壁碳纳米管的方法 ,对浮动催化裂解碳氢化合物法制取单壁碳纳米管进行了研究。实验采用苯为碳源 ,二茂铁为催化剂 ,氢气为载气 ,噻吩为添加剂。采用扫描电镜、透射电镜、高分辨透射电镜以及拉曼谱等方法对产物进行检测与评估 ,分析了参数对产物的影响。结果表明 ,裂解温度越高 ,越有利于单壁碳纳米管的生长 ;发现通过碳源和直接通入反应室的 H2 流量比为 1:2时 ,较利于单壁碳纳米管的生长。浮动催化裂解法制备出来的单壁碳纳米管直径约为 1nm,直径分布较均匀 ,并且可以半连续、低成本地生产     

自由基加成反应中结构与反应性能的研究硫醇对3—苯基丙烯—[1]的自由基加成反应

研究了异—丙硫醇、正—己硫醇、正—丁硫醇、正—丙硫醇、3—苯基丙硫醇—[1]、苄硫醇、硫醇乙酸正丙酯和苯硫酚对3—苯基丙烯—[1]的自由基加成反应,讨论了硫醇的结构与反应性能间的关系。受诱导放应支配的硫中心自由基(RS.)加成时,3—苯基丙烯—[1]的百分转化率与RS.中取代基(R)的诱导放应指数(I值)和Taft基团常数(σ~*值)间均有“正S型”曲线关系,因此,硫中心自由基具有亲电子性能。但是受共轭效应支配的苯硫基自由基的反应性能与其他硫自由基不在同一系列。加成产物的结构用与对照物进行比较或以红外光谱,核磁共振谱分析等方法鉴定表明硫醇对3—苯茎丙烯—[1]加成时皆为1:1未端加成物。 苯硫酚与3—苯基丙烯—[1]加成时反应产物中除主要的1:1未端加成物外,可能还存在着少量由于自由基中间体发生苯基1.2—迁移所形成的产物或按Markownikoff规则加成的产物。     

多壁碳纳米管侧壁的功能化与表征

利用丁二酸酰基过氧化物分解产生的羧酸自由基与多壁碳纳米管(MWCNTs)进行自由基加成反应,对其侧壁实现羧酸化,并依次对其进行酰氯化、胺化处理,获得侧壁酰胺化的MWCNTs.采用FT-IR,Raman以及UV-Vis光谱对其进行了表征.结果表明:碳管表面接枝上了羧酸基团,且数量较纯化后的碳管有较大幅度的增加,表征其结构缺陷的I(D 2D)/IG比值增加了0.2,同时酰胺化的MWCNTs紫外可见光谱在320 nm处出现了—CONH—键的π→π*跃迁的吸收峰.     

伯胺对烯二炔化合物的Michael加成反应

烯二炔类小分子可在常温下发生Bergman环化反应而产生双自由基中间体,并表现出强烈的细胞毒性,成为抗肿瘤抗生素的重要选择。选取一种含有长链烷基的烯二炔作为模型化合物,研究了含有马来酰亚胺基团的烯二炔小分子的Michael加成反应。结果表明,在极性溶剂中,伯胺选择进攻烯二炔的叁键部分形成了无Bergman反应活性的1,6-单加成产物,而在低极性溶剂中或者伯胺上有大体积取代基的情况下,Michael加成反应被极大地抑制。水相体系中的实验证明,中性有利于促进Michael加成反应,在弱酸性条件下,烯二炔不被伯胺进攻,保留了Bergman环化反应活性。研究结果将有助于指导烯二炔类抗生素的分子设计并构建具有临床应用价值的载药系统。     

两个氢原子在单壁碳纳米管上的加成

用半经验的AM1方法，对两个氢原子在锯齿型单壁碳纳米管（6，0）上的加成规律进行了研究。优化了两个氢原子在碳纳米管同一层内加成后所产生的各异构体的结构，计算了各加成异构体的生成热，讨论了它们的稳定性和振动光谱。     

氮掺杂(10,0)单壁碳纳米管的电子结构

利用密度泛函第一原理研究不同氮掺杂方式(10,0)单壁碳纳米管的电子结构. 当氮原子取代碳纳米管中的碳原子时, (10,0)单壁碳纳米管转变为n型半导体. 当氮原子吸附在碳纳米管表面时, (10,0)单壁碳纳米管转变为p型半导体, 同时与吸附氮原子相连碳原子的p轨道上的小部分电子被激发至d轨道上.      

氮掺杂单壁碳纳米管结构的第一原理计算

利用第一原理, 通过密度泛函理论计算掺杂氮原子的单壁碳纳米管几种可能的几何结构. 研究表明, 含氮的锯齿型单壁碳纳米管比含氮的扶手椅型单壁碳纳米管的几何结构稳定; 在富含氮的单壁碳纳米管中, 径向形变比轴向形变明显, 并讨论了掺杂氮后碳纳米管中碳氮原子间的键合情况.      

树枝酞菁锌-单壁碳纳米管复合体系的合成

利用乙二胺对单壁碳纳米管进行氨基化修饰,进一步与四-[3,5-(二-4-羧基苯甲氧基)-苯甲氧基]锌酞菁发生酰基化反应.树枝酞菁锌-单壁碳纳米管化合物相对纯单壁碳纳米管能更好的溶解于有机溶剂二甲基甲酰胺中.通过紫外-可见吸收光谱和热重分析对所合成的树枝酞菁锌-单壁碳纳米管化合物进行了表征.本研究为碳纳米管在生物医学中的应用提供实验理论依据.     

机会约束下风险证券的期望收益率的切点组合(简报)

在现实生活中决策者进行投资决策时,有时要求风险证券的实际收益率比某一期望收益率要大,以该目标为导向制定相应的最优策略.考虑到所做决策在不利情况下可能不满足约束条件,故允许所做决策在一定程度上不满足约束条件,但该决策应使约束条件成立的概率不小于某一置信水平,该方法由Charnes和Cooper提出,被称为机会约束规划.本文讨论证券组合的机会约束问题.     

留兰香非精油组分清除自由基和活性氧的研究(简报)

越来越多的疾病如肿瘤、炎症、白内障、糖尿病和心脑血管疾病的发生与发展,经研究证明与自由基直接或间接作用有关[1～2].为了减轻或消除过量自由基对人体的损伤,急需筛选天然无毒的自由基清除剂.因此,从植物中寻找清除自由基的有效药物已引起国内外广泛重视.     

苯并咪唑酮类镇痛新药重要中间体的合成研究(简报)

1999年底,日本万有药厂(Banyu Pharmaceutical Co.)开发出第一个选择性的非肽类的ORL1(opioidlike orphan receptor)受体拮抗剂J-113397.结果首次在中枢组织的ORL1受体证实,此化合物是具有高选择性、纯的、竞争性的ORL1受体抑制剂,且其药效极强,比通常的阿片受体(μ,κ,δ)的选择性高600倍以上.本文提出了一条合成J-113397重要中间体1-[1-环辛甲基-3-甲氧羰基-4-1,2,5,6-四氢吡啶基]-3-乙基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮的新路线(如图1).按照已报道的合成路线,作者未能获得苯并咪唑酮部分.于是本文以β-烯胺酯(10)为关键化合物,成功得到了苯并咪唑酮骨架.     

天然水蛭素的提取和纯化(简报)

水蛭素(hirudin)是存在于水蛭唾液中的一种酸性多肽类物质,是迄今为止世界上最强的凝血酶抑制剂,在治疗各种血栓性疾病及弥散性血管内凝血中均有很好的预防及治疗效果,并且没有副作用,因而它比肝素更有优越性。研究表明,水蛭素还能防止肿瘤细胞的转移,用水蛭素配合化疗和放疗,可促进肿瘤中的血流而增强疗效,因而具有宽阔的临床应用前景。     

上海的空心莲子草来源于同一克隆(简报)

外来种入侵是生物多样性丧失的主要原因之一,尤其是一些入侵性强的杂草侵入乡土植物的生境、竞争资源,最后导致许多植物局部绝灭。因此,对外来植物特征的研究成为近几十年来的研究热点之一,Keeler曾经总结了世界上危害最大的杂草的一些特征,发现它们在繁殖上具有特别的特征,一类靠产生大量种子扩散,如苋科的杂配苋(Amaranthus hybridus),而另一些则具有极强的无性繁殖能力,甚至完全牺牲有性繁殖,如禾本科的狗牙根(Cynodon dactylon)。     

教育革命中的一个新生事物——数学系普通班一年级试点班调查报告

数学系普通班一年级试点班,是在批林批孔运动推动下,我院教育革命不断深入的大好形势下出现的一个新生事物。这个新生事物所以新,就新在它打破了一般开门办学的做法,长期办学在农村三大革命第一线;新在它坚决抛开旧的教学体系,紧密结合农村三大革命的需要和任务组织教学。他们坚持以毛主席提出的“教育必须为无产阶级政治服务,必须同生产劳动相结合”的方针为指导思想;坚持把教育人、培养人、转变学生的思想放在一切工作的首位;坚持为工农业生产服务。试点班的方向是正确的,路子是走对的。它为我院普通班的改革提供了一些有益的经验,为我院今后的办学方向和道路展现了一个新的前景。广大工农群众认为试点班的做法“方向对头,方法可取”。数学系试点班并不是偶然出现的新生事物,它是十七年修正主义教育路线的严重教训逼着干的,是农村社会主义革命和建设的大好形势鼓舞着干的,也是广大工农群众的殷切期望激励着干的。     

水稻的光能利用

一、光能利用是水稻生产的核心在本世纪六十年代,国外培育出耐肥、矮秆的水稻、小麦新品种,着眼点是在“肥”字,他们吹嘘为第一次“绿色革命”。到七十年代,从植物生理角度,认为要改变株型,提高作物对太阳光能利用率,才能较大幅度地提高产量,着眼点放在“光”字,外国资产阶级吹嘘为第二次“绿色革命”。我们对这些提法有两点要说明的。第一,资产阶级学者提出“绿色革命”的目的,是要掩盖阶级矛盾,麻醉人民不起来革命,与被压迫人民“红色革命”相到抗,对其政治上的反动性必须加以揭露批判。第二,全世界首先培育出矮秆品种的,不是他们,而是我国的贫下中农。一九五六年我省揭阳县农民育种家已培育出“矮脚南特”水稻品种,以后广东省农业科学院及其他地区有关单位相继育成“广场矮”、“珍珠矮”等大量矮秆籼稻品种。这些都比国外培育的稻、麦矮种早好几年。然而,上述提法也说明一个问题:通过改变株型来改善光合作用,提高光能利用效率,在增产上起较大的作用。     

重复数不大于三的“不完全区组”试验方法

常见的试验方法,总是要求把要对比的所有处理,放在条件基本相同的环境下进行试验,否则认为缺乏可比性,难以下结论。例如“品比试验”。要比较几个品种,就不仅要选用能容纳这几品种(有时还包括对每个品种的若干次重复)的地力均匀的田块,而且从秧龄、插植规格、密度到整个生长期的肥水管理和植保措施等等,都需要基本统一,否则就给将来的分析比较带来很大的困难。但是,实际工作上要保证这些条件的基本统一并不容易。如比较20个品种,每小区二厘地,三次重复合共一亩二分的试区。要求地力均匀,从插植到管理又基本统一,就有很大困难。为免除这种试验条件客观存在的差异对试验结论的影响,曾广泛地推行了所谓“随机区组”或“区组随机化”方法。就是让要对比的处理,非主观地安排到有差异的环境中,然后借助不同的重复去“自然”抵消这些差异带来的影响。例如比较6个品种,三次重复的“随机区组”方法安排如下:     

水稻田的深层施肥

全国“农业学大寨”的群众运动发展到了一个新的重要阶段,全党动员,大办农业,为普及大寨县而奋斗。当前,在各级党委领导下,我省人民正以战斗的姿态,大搞农田基本建设,广辟肥源,增产化肥,为今年水稻增产打下稳固的物质基础,有了充足的肥料,还要合理施肥。目前在生产上,肥料利用率是很低的,一般化学氮肥当年利用率只有30～70％,磷肥20～30％,钾肥30～50％。有些肥分在土壤中暂时被固定,以后还可以陆续地释放出来,供作物的吸收利用;但有些肥分则流失跑掉,肥效降低,增加成本,产量不高。所以要根据水田的特性,巧施肥料,尽量发挥肥料效能,达到省肥增产的目的。     

卡尔.肖莱马——辩证唯物主义的化学家

伟大导师恩格斯在《自然辩证法》中,深刻地剖析了一百多位自然科学家的世界观,既肯定了他们的科学成就,又批判了他们的唯心主义和形而上学的观点,正确地阐明了自然科学工作者必须学习和掌握辩证唯物主义的重要性。恩格斯在这部光辉著作中有二处提到卡尔·肖莱马(Karl Schorlemmer),评价极高。然而,不少旧有机化学教材极力吹棒资产阶级学者,甚至有的简直变成了资产阶级学者的年谱,唯独不提肖莱马。为什么这些旧教材的编者偏偏要和伟大导师恩格斯唱反调埋没肖莱马的工作呢?这。岂不是令人深思的吗?