水溶性金属有机化合物

本文对水溶性金属有机化合物的发展及现状及其在催化反应等领域中的应用进行了详细的综述，并提出了一些研究水溶性金属有机化合物的发展思路。     

Precise Synthesis of Organometallic Dendrimers

1 Introduction Dendrimers possessing a regularly branched architecture and large spherical dimensions have attracted significant attention because of their unique and tunable properties as well as their potential applications. The incorporation of organometallic species into dendritic molecules has been attracting much attention, because the addition of properties characteristic of organometallic complexes, such as magnetic, electronic, and photo-optical properties, as well as reactivity may l…     

咪唑型金属配合物的合成和性能研究

以咪唑及联咪唑为原料与过渡金属（Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ）的醋酸盐反应,合成３种咪唑金属有机配合物及联咪唑铜,并用ＩＲ、ＴＧ－ＤＳＣ、６０Ｃｏ－γ辐照、ＸＰＳ及ＥＰＲ进行系统表征．     

剪纸状碳的合成及其吸附性能

以二茂铁和四氯乙烯作为反应物,采用热解法在600℃反应10 h得到一种高产率的剪纸状的碳片.扫描电镜的结果表明,剪纸状碳材料的厚度为20～40 nm,宽度为100～200nm.通过氮气吸附-脱附等温曲线计算出产物的比表面积高达1 209m2/g,孔径分布在0.58～1.2 nm之间.一系列对比实验表明,合成剪纸状碳材料的最佳条件为:0.093 g二茂铁,反应温度为600℃,反应时间为10 h.通过调整二茂铁与四氯乙烯的比例,可控制产物的形貌从剪纸状转化为空心球.剪纸状碳对于苯酚的吸附性能(82％)要远高于对罗丹明B的吸附性能(48％),并对其给出了可能的解释.     

固相反应合成钙钛锆石和榍石

钙钛锆石(CaZrTi2O7)和榍石(CaTiSiO5)是人造岩石固化放射性废物理想的介质材料.以天然锆英石(ZrSiO4)、模拟放射性焚烧灰、CaCO3、TiO2为原料,借助失重-差热(TG-DTA)分析和X射线衍射(XRD)分析,研究了合成CaZrTi2O7和CaTiSiO5的固相反应.结果表明,随着模拟放射性焚烧灰掺量的增加,合成CaZrTi2O7和CaTiSiO5的温度降低,ZrSiO4的分解温度降低.模拟放射性焚烧灰掺量(质量分数)分别为20%、40%、60%,合成CaZrTi2O7的最低温度分别是1050 ℃、950 ℃、900 ℃,合成CaZrTi2O7的最低温度分别是950 ℃、950 ℃、900 ℃,合成CaZrTi2O7和CaTiSiO5的最佳合成温度分别为1260 ℃、1230 ℃、1200 ℃.     

N-芳基-2-苯基二氮亚烯甲酰胺的固态合成

本报道了一种有效的由Ｋ２Ｆｅ（ＣＮ）６固态氧化二芳基氨基脲类制芳基Ｎ－芳基－２－苯基二亚烯甲酰胺类化合物的新方法，此方法操作简便，条件温和，反应时间短且产率高。     

新型双酚铋配合物的合成及其在CO_2与环氧烷耦合反应的催化性能

合成了3种双酚铋配合物,并以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为助催化剂利用其催化CO2与环氧丙烷(PO)进行耦合反应.系统探讨了催化剂用量、温度、CO2压力和时间对反应的影响,得出了最佳的反应条件为:反应物用量r(PO∶Cat∶DMAP)=1000∶2∶1,反应温度130℃,CO2压力2 MPa,反应时间5 h.在最佳条件下,双酚配体上取代基为吸电子的氯离子时催化活性最好.合成的环状碳酸酯的产率达90%以上,产物的选择性均达到100%.     

金属有机催化反应在超临界CO2流体中的研究进展

超临界CO2流体作为绿色替代溶剂进行金属有机化学催化反应是目前研究的热点之一．介绍了超临界CO2流体的性质以及Rh、Ru、Fe、Ir、Mg等金属有机催化反应，综述了近十年来国内外在这方面的研究进展．     

大取代茂钛,锆化物的合成及其谱学性质

通过１－环己烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双链的加成反应，形成大位阻取代茂锂盐后与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了７个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机合物，并研究了它们的＾１ＨＮＭＲ，ＥＩＭＳ和ＩＲ光 谱性质。     

金属有机化合物在催化不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机化学研究的热点和前沿。催化不对称合成是制备光学活性化合物的有效方法,金属有机化合物作为试剂或催化剂在这一领域得到了广泛的应用。本文简要综述了金属有机化合物在不对称合成中的应用与进展。     

微乳法制备纳米硅酸钙

利用溶剂热的方法,在阳离子表面活性剂CTAB(十六烷基三甲基溴化胺)的存在下,制备出了不同形貌的硅酸钙纳米晶粒.通过改变水与表面活性剂的浓度的比值,发现对产物硅酸钙形貌的控制有着重要的影响,并对硅酸钙的生成机理做了初步的探讨,认为水与表面活性剂的浓度比值在反应物的浓度逐渐增大时,胶团的内部有更多的反应物聚集,使产物尺寸变大,促进了产物的晶化,易形成棒状的结构;反之,易得到球形的纳米晶.     

新型桥联双氨基脒基与环合环己二胺的合成

以1,2-二胺基环己烷为母体,将其与三甲基氯硅烷反应后的产物(1R,2R)-(-)-1,2-(NHSiMe3)2C6H102单锂化后与二甲基二氯硅烷经一步反应合成了一种新型的有机化合物Me2Si[(1R,2R)-(-)-1,2-(NSiMe3)2C6H10]4,并通过1H NMR、13C NMR和MS等进行了表征,化合物2双锂化后与二甲氨基腈在正己烷中反应得到晶形化合物(1R,2R)-(-)-1-Li[NC(NMe2)N(SiMe3)]-2-Li[NC(NMe2)NC(NMe2)N(SiMe3)]-C6H106,结果表明化合物4是一种新型的环状化合物,化合物6是一种特殊的桥联双氨基脒基化合物,并对它们的形成机理进行了研究.     

表面活性剂辅助溶剂热方法合成PbS纳米立方微晶的研究

借助表面活性剂辅助溶剂热方法合成了PbS纳米立方微晶,在合成过程中采用正丁醇与水构成溶剂,S2-由硫代乙酰胺在120℃分解提供.X-射线晶体衍射分析(XRD)表明产物属立方晶体,能谱分析(EDS)显示该样品存在Pb与S两种元素,二者比例为1∶1,并对PbS纳米立方微晶的形成机理进行了探讨。     

SmCoO3 的固相合成及性质

以Sm₂O₃和Co₂O₃为原料,使用高温固相反应法合成SmCoO₃正交钙钛矿化合物,采用X射线衍射、Raman谱、热膨胀仪和高温电导等测试技术对样品进行了结构和性能研究.结构分析表明,Sm₂O₃与Co₂O₃在1353K附近可以进行固态反应,形成单相性很好的SmCoO₃正交钙钛矿相.高温电导测量显示单相SmCoO₃随温度升高由绝缘体向半导体转变,Arrhenius图表明绝缘体—半导体转变点在470K附近.单相SmCoO3的热膨胀系数在873K以上为2.17×10^-5K^-1,和掺杂LaGaO₃相近,但明显大于SDC（Ce_0.85Sm_0.15O₂）的热膨胀系数.     

液相法合成分等级CuO纳米片

在溶液的pH值接近中性(7.5)、环境温度接近室温(30℃)的条件下,利用液相法合成了分等级CuO纳米片.用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对CuO纳米片进行了表征,结果显示:合成的CuO纳米片由无数小纳米级粒子组成.合成过程中,间断地用SEM进行检测,研究了CuO纳米片的形成机制.利用UV-vis光谱分析法估计纳米片的能带隙,结果显示:计算的带隙为1.94 eV.这种结构对于气体传感器、锂离子电极材料、场发射装置以及太阳能电池的制造等具有重要意义.     

Synthesis and reaction of 16-electron Cp<Superscript>t</Superscript>Rh halfsandwich complexes containing 1,2-dichalcogenolate carborane ligands

The reactions of [Cp^tRhCi(μ-Ci)]2 (1) (Cp^t=^tBu2C5H3) with Li2E2C2B10H10 (E = S, Se) lead to the green 16-electron dichaicogenolate complexes Cp^tRh(E2C2B10H10) [E = S(2a), Se(2b)]. The 16-electron complexes 2a and 2b can take up two-electron donor ligands such as tert-butyi isonitrile and carbon monoxide to give the 18-electron dichaicogenolate derivatives Cp^t(L)(E2C2B10H10) [L = ^tBuNC, E =S(3a), Se(3b); L = CO, E = S(4a), Se(4b)]. The molecular structures of complexes 2a and 3a were determined by X-ray crystal structure analysis. The molecular structure of 16-electron complex 2a shows the pseudoaromatic system in IrSe2C2 five numbered ring.     

固相法合成锌铁氧体及其光催化性能

采用硝酸锌、硝酸铁、草酸以及软模板剂聚乙烯醇,通过室温固相研磨反应,制备出二元草酸盐混合前驱体,经600℃灼烧3 h,对所获红棕色粉末用SEM、XRD表征,结果表明合成了一维棒状的锌铁氧体(ZnFe2O4).使用合成产物降解蒽和芘以及有机染料亚甲基蓝,通过荧光和紫外分析法考察其光催化性能和效果.讨论了光催化降解机理,考察了光催化剂用量、作用时间以及自然光和紫外光不同光照条件对催化效果的影响.适宜条件下,蒽和芘的降解率分别达到94.51%和56.05%,对亚甲基蓝的降解率达到48.93%     

含磷苯并咪唑基铜配合物合成及阻燃环氧树脂的性能

为了改性环氧树脂阻燃性能,通过取代反应和缩合反应制备一种新型含磷/氮二元杂化物—磷酸4-(1H-苯并咪唑-2-基)-苯基酯二苯酯(PBIm),并作为有机官能团与乙酸铜-水合物反应合成含磷苯并咪唑基铜配合物阻燃剂PBIm-Cu,将其添加到环氧树脂(EP)中,制备阻燃环氧树脂复合材料(PBIm-Cu/EP).通过红外光谱、X-射线光电子能谱、核磁氢谱和核磁磷谱对阻燃剂PBIm和PBIm-Cu进行结构表征.采用热重分析仪(TGA)、极限氧指数测定仪(LOI)和锥形量热仪(CCA)测试复合材料的热稳定性和阻燃性能.PBIm-Cu质量分数为7%的PBIm-Cu/EP体系在垂直燃烧测试中通过了 V-1级,LOI增加到31.6%,并且,峰值放热速率(PHRR)、总热释放量(THR)和总排烟量(TSP)较纯EP分别降低64%,41%和43%,残重率达到了26.7%.SEM 结果显示:PBIm-Cu/EP材料燃烧后碳层表面光滑连续且致密.     

Functional Organometallics

1 Results The lecture will address aspects of functional organometallics related to the development of novel organometallic materials.In chromium complexes of fused arenes-regio-and diastereoselectively accessible by chromium-templated benzannulation of arylcarbenes by alkynes[1]-a haptotropic migration of the chromium fragment along the π-face of fused arenes is controlled by both thermodynamics and the substitution pattern of the arene and the metal coligand sphere,and can be applied towards an organo...