乙炔——氯乙烯混合气的气相色谱分析 Ⅱ、糠醛、硝基苯不同配比对混合固定液分离效能的影响

在前文中我们曾经讨论了空气——乙炔——氯乙烯兰组份的气相色谱分析问题,并提出了条用一米长的糠醛——硝墓苯柱进行这个分析。但这个混合固定液的柱子中,不同的糠醛和硝基苯配比、对分离有什么影响?随着使用时间的增长,分离效果会有什么变化?当时都未进行系统研究。要研究这些问题,就牵涉到混合固定液的一些理论内容。关于这个方面,目前研究     

气体色谱法分析丙烯腈中的杂质

1.用聚己二酸乙二醇酯和聚乙二醇1000两种固定液可使丙烯腈中的主要杂质完全分离.用聚己二酸乙二醇酯固定液可完全分离乙炔、氯乙烯、乙烯基乙炔、乙醛、氯丁二烯、氢氰酸、二乙烯基乙炔、丙烯腈+甲基乙烯基酮、顺-1-氰基丁二烯-[1,3]和反-1-氰基丁二烯-[1,3](按逸出顺序排列).用聚乙二醇1000为固定液时可分出乙炔、氯乙烯、乙烯基乙炔、乙醛、氯丁二烯、二乙烯基乙炔、甲基乙烯基酮、丙烯氰、氢氰酸、顺-1-氰基丁二烯-[1.3]和反-1-氰基丁二烯-[1.3].其中乙烯基乙炔与乙醛不能完全分离. 2.用气体密度检定器时可按理论计算的校正因子进行定量计算.当浓度在1％以上时误差约为3％.     

芳羧酸双酯类液晶气相色谱固定液的研究

液晶能用作气相色谱固定液以分离沸点极相近的间位和对位异构体。我们制备双-(对-烷氧基苯甲酸)-邻-甲基-对-苯二酚酯(烷基为C_6-C_8)、双-(对-烷氧基苯甲酸)-对-苯二酚酯(烷基为C_6-C_9)七种芳羧酸双酯类液晶和三种混合液晶(M-103、M-104、M-201)。它们已成功地应用于二乙烯苯、二甲苯和甲酚等多种芳香族异构体的分离。这类芳羧酸双酯类液晶固定液具有选择性高、相变温度范围宽、蒸汽压低、稳定性好等性能。此外,在应用上它们还具有分析时间短和柱寿命长的优点。     

采用气相色谱法测定盐酸溶液中乙炔及氯乙烯含量

氯乙烯生产过程中盐酸溶液中乙炔、氯乙烯的测定，在色谱柱前端安装氯化氢吸收管，由碳酸钠作吸收剂，从而对于色谱柱填料起保护作用，而乙炔和氯乙烯不与吸收剂作用并在色谱柱中分离测定，吸收剂 的使用寿命为每次进样1μl时，进样500次，色谱柱为2m×ф3mm内填GDX—202不锈钢柱，柱温为140℃，汽化室温度为60℃。试验结果乙炔的变异系数为3.2%，在0.10～0.15g/L范围内，回收率为97.8%～ 101%，氯化氢的变异系数为4.7%，在0.20～1.0g/l 范围内，回收率为98.7%～100%。     

双-（6-氧-间羧基苯磺酰基）-β-CD衍生物填充柱的性能研究及应用

用孔隙度、麦氏常数表征了液固比3%、2%、1%的双-(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-环糊精衍生物自制色谱柱柱性能,并用自制色谱柱分离了丁醇异构体、二甲苯和氯甲苯的模拟混合样.结果表明,该类色谱柱近似为中强极性柱,与纯的β-CD相比,能更好地分离极性稍弱的物质对象(如丁醇异构体、二甲苯异构体、氯甲苯异构体模拟混合样),可应用于相关实验教学.     

应用FFAP-OV_(17)混合固定液作气相色谱通用柱的研究

我们采用FFAP-OV_(17)混合固定液作气相色谱通用柱,检测了51种化合物,结果比较满意。1 实验部分1.仪器和试剂SP-2305全型气相色谱仪(北京分析仪器厂),氢焰离子化检测器(北京分析仪器厂)。色谱柱:Φ4×2000mm不锈钢螺旋柱。固定相配比:FFAP:6201(60～80目)=10∶100(组分A),OV_(17)∶Chromsorb(60～80目)=10∶100(组分B)。1.2 实验方法1.2.1 FFAP-OV_(17)混合固定液色谱柱装配取组分A2体积,组分B1体积混匀,装柱老化48小时,最高老化温度250℃。     

硫酸钡改性新型甲基化环糊精毛细管色谱柱柱行为的研究

在硫酸钡微晶对毛细管内壁改性的基础上,系统制备了甲基环糊精与不同混合固定液的毛细管色谱柱,从柱的分离选择性,惰性,柱效和分析准确性等方面作了较为系统的研究,并对环糊精的分离机理作了初步探索。     

双-(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-环糊精衍生物色谱柱的制备及应用

利用双-(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-环糊精衍生物作为色谱固定液,制成不同液固比气相色谱柱,验证了最佳液固比和最佳载气流速的规律,并用于模拟样正构烷烃同系物的分离,达到基线分离。     

液晶作为气相色谱固定液的研究 第一报——甲酚异构体的分析

本文介绍了采用双酯桥链类液晶:PBH_xB双-[对-己氧基苯甲酸]对苯二酚酯;PBH_pB双-[对-庚氧基苯甲酸]对苯二酚酯和PBOB双-[对-辛氧基苯甲酸]对苯二酚酯作为气相色谱固定液,比较成功地分离分析了间位和对位甲酚异构体。它们都使结构较线性的对甲酚有较大的保留值。实验表明,液晶固定液柱的柱温在它们的液晶相温度的下限和稍低于液晶相温度(液晶的过冷温度)有最大的分离效能,它们对于甲酚异构体的分离效能是:PBOB>PBH_pB>PBH_xB。以10%(w/w)PBOB涂渍于上试101硅烷化白色载体(60～80目),3米×φ3毫米(内径)的液晶固定液柱,在柱温118℃,在上分102G型气相色谱仪上用氢火焰离子化检测器,分析时间是24分钟,间位和对位甲酚异构体的总分离效能指标K′为2.11,峰形对称。如果甲勘试样经过乙酰化处理,转化成乙酸甲酚酯,由于扩大了甲酚异构体结构的线性差异,在液晶固定液上分离则更为容易,只要10分钟左右就可以完成甲酚异构体的分离。液晶固定液柱经过约三年多的断续使用,柱效未见减退。     

气相色谱高温液晶固定液的合成和性能——Ⅴ.具液晶侧链的聚丙烯酸酯类

合成了聚[对-(丙烯酰氧基乙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸对-甲(乙)氧基苯酚酯]。其液晶相温度范围为86.0～280.0℃。将其用作气相色谱固定液,成功地分离了19种稠环芳烃的混合标样以及焦化重油。     

胆甾型冠醚液晶固定相分离丁醇碳链异构体的GC研究

以4-胆甾烯氧羰基苯并-15-冠-5(CH-B-15-C-5)涂渍于硅烷化102白色担体上作为一种新型的GC固定相,对几种丁醇碳链异构体的气固色谱(GSC)、普通气液色谱(GLC)和冠醚液晶气液色谱(CL-GLC)的分离效果进行了比较研究,并探讨了分离机理。经对CH-B-15-C-5柱的麦克雷诺相常数的测定可知,该柱的极性中等偏弱。在CL-GLC体系中,CH-B-15-C-5是排列有序的冠醚液晶状态,因此在相同条件下,CL- GLC的分离度高于GLC的分离度,所得色谱峰形亦很好。我们认为体系中固定相分子是否排列有序对有机化合物的保留行为具有重要作用。实验表明,在柱温为70-150℃的范围内,对丁醇碳链异构体的分离均能获得满意效果。如果采用CL-GLC法分离较高沸点的有机化合物,则柱温度还可升高。一般认为GSC的分离属吸附机理,用吸附等温线来描述固定相表面的吸附状况,GSC的吸附等温线往往是非线性关系,故常得到非对称峰。该柱所得GSC图均为对称色谱峰,这一实验结果提示人们,在GSC的分离机制中,除吸附机理之外还应考虑其它因素。我们认为CH-B-15-C-5经高温处理后在125℃以下为排列整齐有序的固态晶体,是GSC法获得对称峰的重要原因。     

用溶胶凝胶法制备的Chirasil-Dex毛细管气相色谱柱固定相中连接臂对手性内酯分离影响的再研究

使用溶胶凝胶法,以合成的3种接枝聚硅氧烷环糊精为固定相制备了毛细管气相色谱柱.以手性化合物(±)γ-苯基-γ-丁内酯((±)γ-phenyl-γ-butyrolactone)为探测物测定了色谱柱的柱效率、选择性因子及分离度,并且与前期工作中所制备的3种类型相同但固定相结构有差异的色谱柱上的手性分离进行了比较.结果表明,当环糊精与聚硅氧烷主链连接臂含4个亚甲基与醚键的固定相时有最佳分离度,非连接臂中的醚键结构对分离不起影响.文中对连接臂影响分离的可能的机理进行了探讨.实验中也对其它部分手性化合物也进行了分离测定.     

气液色谱填充柱双抽涂渍法

对一种新的气液色谱固定相制备形式--抽真空抽滤涂渍法进行了初步研究.以4种正构烷烃的同系物为测试样品,在相同的操作条件下,此方法与抽空蒸发法(固定液与载体质量配比≤3%)和常规法(配比≥5%)比较分析周期、理论塔板数、分离度、拖尾因子等各色谱参数.结果显示:在分离度,拖尾因子基本相同的情况下,固定液与载体质量配比为1%,2%,3%时,抽真空抽滤涂渍法制备的色谱柱比抽空蒸发法制备的色谱柱分析周期分别缩短10%,20%,26%,理论塔板高度分别降低12%,5%,12%;在配比为5%,7%时,分析周期和理论塔板数无显著性差异.     

两种冠醚固定液毛细管气相色谱性能之比较

两种新型聚硅氧烷侧链含氮冠醚(十一亚甲基15冠-5和十一亚甲基18-冠-6)被成功地合成出来,并将它们涂渍在弹性石英毛细管柱上进行色谱评价。结果表明,这两种固定液具有优良的色谱性能。它们能很好地分离芳香族化合物,尤其是成功地分离了一些胺类化合物,而且这两种固定液对正构醇和正构酸甲酯有相当好的选择姓。本文着重比较这两种固定液色谱性能的各方面异同。     

环己酮中微量杂质的测定

用气相色谱法分离环己酮中的2-己酮、正丁醇、4-庚酮、3-庚酮、2-庚酮、正戊醇、环戊醇等微量杂质.其主要色谱条件:m(PEG-20M):m(OV-17):m(6201红色担体)(80～100目)=7.0∶3.0∶100混合固定液,Φ4 mm×1.5 m的玻璃柱,FID检测器.采用图解法求得混合固定液的配比,并配制了以环己酮为底溶液含各微量杂质的标准校正混合溶液,直接进样,恒温下测定各杂质组分的校正因子,以峰面积单点校正法进行定量.该方法简单、实用、测定结果可靠.     

一种新型有机硅改性聚氨酯液晶的制备及其性能

以对苯二甲酸、氯化亚砜、对羟基苯甲酸、1,4-丁二醇为原料合成了一种具有反应活性的液晶基元—对苯二甲酰二氧苯甲酸丁二醇酯,再与2,4-甲苯二异氰酸酯与1,3-双(氨丙烷基)四甲基二硅醚合成的有机硅改性聚氨酯反应制成一种新型液晶聚合物。通过红外光谱法表征了产物的结构,通过热分析,考察了其分解温度和液晶态温度范围,并确定了此液晶聚合物作为气相色谱固定液的最高使用温度。以液晶聚合物作为气相色谱固定液制备了气相色谱柱填充柱,测定了该固定液的相对极性。     

酞菁键合硅胶的制备及其用于HPLC分析邻苯二腈衍生物

制备和表征了两种酞菁键合硅胶固定相,三-α-(丁氧基)-β-(磺酰胺基)酞菁铜键合硅胶和三-α-(喹啉氧基)-β-(磺酰胺基)酞菁铜键合硅胶.研究了以这两种酞菁键合硅胶作为固定相的色谱柱对邻苯二腈衍生物的分离能力.实验结果表明,酞菁键合硅胶色谱柱对邻苯二腈衍生物的分离能力好于C18柱,有望作为专用色谱柱填料用于分离带有取代基的芳香族化合物.     

用于分离卤代烃的气相色谱柱的改进

用中等极性的聚乙二醇－２０Ｍ固定液代替强极性的聚乙二醇－２０００固定液制备气相色谱柱，提高了柱效能和色谱分离度。     

毛细管气相色谱在工业分析中的应用(Ⅵ)——冠醚侧链聚硅氧烷毛细管柱的应用

研究了以二苯并-14-冠-4为侧链的聚硅氧烷作固定液的毛细管柱的制备与应用.这种侧链冠醚聚硅氧烷是一类新型气相色谱固定液,对羟基化合物异构体具有好的选择性,可以很容易地涂渍在弹性石英毛细管柱上,柱效高,热稳定性好.30m长的毛细管柱可以很好地分离苯酚、甲酚、二甲酚及三甲酚十几种异构体,以及其他多种异构体。     

氯甲苯同分异构体专用毛细管色谱柱的研制及应用

针对氯甲苯异构体体系,自制了有机皂土-34、M103液晶、全甲基-β-环糊精、2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精毛细管色谱柱。其中2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精对氯甲苯异构体的分离最好。对2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精毛细管色谱柱的制备和分析条件进行了优化,研制出适合分离分析氯甲苯异构体的专用毛细管色谱柱。色谱柱为0.25 mm×30 m×0.5μm,其中2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精占XE-60固定液的比例为25%,载气(N2)最佳线速度为14 cm/s,汽化和检测温度为200℃,柱温为125℃,分流比为200∶1,FID检测。