基团电负性的计算方法

本文论述了Sanderson电负性均衡原理,并对根据该原理计算基团电负性的几种方法进行了探索。     

基团电负性的计算

本文提出了一个新的计算基团电负性公式 ,用它计算了 52 0个开链基团和环状基的电负性 ,计算结果与国内外流行的几套基团电负性数据颇为一致 .     

含磷元素的基团电负性

以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础，应用修正的电负性均衡方法，并自编程序，用最小二乘法，拟合确定了氢、碳、氧、氟、氯以及磷等各种类型原子的价态电负性、价态硬度和能量的相关参数；从电负性均衡原理的观点，利用这些参数确定了一些含磷元素的基团电负性、电荷分布和总能量，并进行了讨论．     

电负性均衡原理及价态电负性

利用电负性均衡原理和价态电负性概念，基团电负性和部分电荷的计算方法，得出的结果与化合物的某些性质相联系，从而说明了它们的实用意义。     

基团电负性

在电负性均衡原理基础上,提出了一个新的计算基团电负性公式。     

带电基团电负性的计算

本文提出一个计算带电基团电负性的方法:X_H=0.18∑niE/∑n式中,X_H 为带电基团电负性;E为带电基团的中心基原子的价层轨道 i 中的单电子结合能;n_i 为基原子的价轨道 i 中的电子占据数;n为本文定义的有效价电子数.利用上式,我们计算了102个带电基团的电负性.这些电负性表现出明显的变化规律,它们能很好地用于非共轭体系,定量地解释有机结构与性能之间的关系.     

计算基团电负性的新公式

本文 一个直接利用Ｐａｕｌｉｎｇ原子电负性数据来计算基团电性的新公式、运用本文公式计算了１３８个基团的电负性值，计算得到的基民负性值的变化呈现出明显的规律性。     

生物分子和药物分子中基团电负性的研究

根据鲍林原子电负性标度和超原子近似,本文给出了另一计算基团电负性的方法,计算了一些生物分子和药物分子的基团电负性,同时与一些性质参数进行了相关性的研究。     

原子价层轨道平均结合能与基团电负性

本文基于原子的价层轨道平均结合能,运用逐级均分法,建立了一个用以计算基团电负性的简单方法:X_H=0.176(E_(A 平)·E_(A 平)~b·E_(C 平)~c)1/1+b+c我们运用上式计算了136个常见基团电负性,其结果与国内外新近的几套基团电负性相近.而且本文提出的基团电负性具有能量单位,从而反映了电负性的物理本质,即电负性是一种能量的标度.     

中性基团电负性的计算

运用中性基团中原子的价层轨道能和“假原子”近似，建立了一个新的计算中性基团电负性的公式。运用该式，运用该式，计算了２７０个中性基团的电负性，计算结果与国内外新近的几套基团电负性颇为一致。     

由Pauling电负性估算原子部分电荷的新方法

对于任意分子A-B(A、B表示原子或基团),建立了一个由Pauling电负性估算原子部分电荷的新经验公式: ?? 式中X_A和X_B表示原子或基团的电负性. 计算了40多种化合物中原子的部分电荷,结果与文献值一致.     

电负性及其对Anderson型多酸抗肿瘤活性的表达

简要回顾了电负性的发展历史。根据电负性是指分子中原子吸引电子趋势的概念和抗肿瘤多酸的电子得失氧化—还原机制,提出了多酸抗肿瘤活性与多酸的电负性者之间存在内在联系的假定。用基于Mulliken电负性标度的加权调和平均电负性,对Anderson型抗肿瘤多酸的基团电负性进行了计算。结果表明,用一、二级结构的基团电负性数据,可以表达Anderson型多酸的抗肿瘤活性。     

Allen电负性标度的理论基础

用密度泛函理论论证了Allen电负性的合理性.表明如何能够用原子价层轨道能对Allen电负性进行标度,从而使周期表中元素的Allen电负性更容易被计算和理解.     

中性原子电负性的研究

利用原子的有效核电荷和共价半径,给出了计算中性原子电负性的新公式X本文=0.450Zr 0.330,利用该公式计算了100种元素的中性原子的电负性.计算结果与Allred-Rochow的电负性值相当一致.     

无机化合物红外和拉曼光谱振动频率与元素价态电负性关系的一种新的表达式

本文对化合物红外和拉曼光谱的振动频率与元素电负性之间的各种经验关系进行了概述,并对74个化合物建立了振动频率与元素价态电负性之间的经验关系的一种新表达式,其计算值与文献之间平均相对误差为0.60%,结果表明,元素价态电负性比较合理堪反映了元素在给定价态下振动光谱的性质。     

分子中电荷分布和分子电负性的预测

使用原子－键电负性均衡模型（ＡＢＥＥＭ），计算了一些任意选取的有机大分子的电荷分布和分子电负性。计算结果很好地重复了相应的从头计算结果，但却更加快捷、省时，展示了原子－键电负性均衡模型的广阔应用前景。     

论分子中键合原子的性质——Ⅰ 基团电负性和键合原子的内壳层结合能

讨论了键合原子内壳层结合能和它的分子环境的关系。报导了从XPS实测数据得到的表征分子环境影响的若干基团参数值和基团电负性。     

有机化合物的键裂能及自由基的生成热

本文发现了键裂能的差值△DH~0(Me-X/R-X)与基团电负性的线性关系,从而建立了一个计算R-X键键裂能的简单方法:DH~0(R-X)=DH~0(CH_3-X)-(a_mx_G+c_m)式中,R为烷基;X代表CI、Br、I、OH、NH_2、SH、CH_3;X_G是作者前一工作建立的基团电负性:a_m和c_m是与烷基结构因素相关的常数.对于14个可比较的值,其平均偏差为1.30kJ/mol,最大偏差为3.01kJ/mol.同时,烷基和烷氧基自由基的标准生成热也被准确地估算,9个自由基估算的平均偏差为1.63kJ/mol,最大偏差也只有3.54kJ/mol.     

基团电负性的计算

本文利用^13C-NMR谱化学位移，建立了新的计算基团电负性的公式．计算结果与文献值基本相符．