聚酯型水性聚氨酯的合成与性能研究

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与聚酯二元醇和二羟甲基丙酸(DMPA)反应制得聚酯型水性聚氨酯乳液,讨论了-NCO与-OH摩尔比值、反应温度、扩链剂种类及催化剂等对水性聚氨酯乳液及其涂膜性能的影响。研究结果表明:较好的反应条件为初始-NCO与-OH摩尔比值2.6～4.0之间,反应温度80℃。在此反应条件下,采用二月桂酸二丁基锡/三乙胺复合催化剂及二乙烯三胺/乙二胺复合扩链剂可以得到具有良好储存稳定性、耐水性和物理性能的聚酯型水性聚氨酯。     

碱溶性光敏有机硅预聚物的合成

以环氧树脂AG-80、丙烯酸(AA)、羟烷基硅油、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,采用两步法合成了碱溶性光敏有机硅预聚物(APSUA)。研究了反应温度、加料方式、催化剂用量及IPDI滴加速度等因素对合成反应和产物性能影响,确定了最佳反应条件,并通过FT-IR、1H-NMR及GPC对预聚物结构进行了表征。结果表明,第一步合成四缩水甘油二氨基二苯甲烷四丙烯酸酯(TDDM)最佳反应温度为90℃,采用将AA滴加到AG-80中的加料方式,第二步合成APSUA的催化剂为二月桂酸二丁基酯(DBTDL),用量0.5%(质量分数),滴加速度为0.3mL/min;产物APSUA数均分子量7795,黏度5328mPa·S,具有良好的碱溶性。     

异佛尔酮二异氰酸酯分子中异氰酸酯基团活性比较

利用核磁共振(NMR)对异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)分子两-NCO的活性进行了定量的比较,发现连在脂肪链上的-NCO基团活性比连在脂肪环上的活性稍大,两者活性之比约为3∶1.     

固化剂和催化剂对HTPB固化特性的影响

采用Brookfield旋转黏度计、邵氏硬度计和拉力试验机,分别测试了固化剂为TDI(2,4-甲苯二异氰酸酯)和IPDI(异氟尔酮二异氰酸酯),催化剂分别为三苯基铋(TPB)、二月桂酸二丁基锡(T-12)、乙酰丙酮铁(Fe(AA)3),HTPB胶液体系在60℃固化时不同时刻的黏度、硬度和固化完成后的拉伸强度。结果表明:TDI做固化剂时,HTPB胶液体系的黏度和拉伸强度大于IPDI做固化剂时的黏度变化和拉伸强度值,固化完全的时间小于IPDI做固化剂时的胶液。催化剂分别为TPB、T-12、Fe(AA)3,催化剂含量在0.01%~0.05%间变化时,Fe(AA)3的HTPB胶液体系的黏度变化最大,以TPB做催化剂的胶液的拉伸强度变化幅度最小。     

磺酸/羧酸型水性聚氨酯分散体粒径的影响因素

以磺酸型聚酯多元醇、甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-丁二醇(BDO)及二羟甲基丙酸(DMPA)为原料制备水性聚氨酯,讨论了初始R值(n(—NCO)/n(—OH))、DMPA含量、二异氰酸酯种类、预聚体—NCO含量对水性聚氨酯分散体粒径的影响。结果表明,同样的初始R值下,用IPDI与TDI合成的水性聚氨酯分散体粒径差别不大;当—NCO质量分数在1.40%~2.78%之间、初始R值小于6、DMPA质量分数为2.00%时,所合成的水性聚氨酯分散体粒径较小(24.5~63.2 nm)且稳定性最好。     

紫外光固化水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液性能的研究

选用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)等为原料,采用阴离子自乳化法制备了紫外光(UV)固化水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液.考察了n(-NCO)/n(-OH)、DMPA及HEMA质量分数对乳液性能的影响.结果表明,n(-NCO)/n(-OH)为1.4～1.5,DMPA的质量分数为4.5%时乳液性能最好.同时,HEMA质量分数越高,乳液黏度越小.     

丙酮缩合制异佛尔酮产物的气相色谱在线外标定量分析

采用气相色谱在线外标定量分析丙酮催化缩合制备异佛尔酮的产物。将配制的丙酮催化缩合制备异佛尔酮产物的标准样品(或与惰性气体混合)由液体进料精密计量泵计量后加入未装催化剂的反应器中,测得各组分的质量分数与峰面积之间的关系,拟合出各组分的标准曲线。在相同的色谱分析条件下,将反应原料丙酮和惰性气体混合后加入反应器中,在线测得反应条件下各组分的峰面积。根据各组分的标准曲线,计算出各组分的质量分数及质量流量、丙酮的转化率及各产物的选择性。     

DCPD改性UV固化水性聚氨酯丙烯酸酯的合成

以二聚戊二烯(DCPD)为原料先合成不饱和聚酯二元醇,与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)合成紫外光固化树脂,用三乙胺中和得到稳定的DCPD改性UV固化水性聚氨酯丙烯酸酯(WDUPUA)乳液,同时采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对WDUPUA的结构进行表征。采用单因素变量法探讨了反应温度和反应时间、阻聚剂、n(—NCO)/n(—OH)、DMPA含量和中和剂对合成反应及乳液性能的影响。结果表明:合成过程中第1步反应温度和时间分别为60℃、2.5 h,第2步分别为75℃、4 h,第三步分别为75℃、3 h,阻聚剂用量为0.07%;当n(—NCO)/n(—OH)为1.5、DMPA质量分数为6%、中和度为100%时,为DCPD改性UV固化水性聚氨酯丙烯酸酯的适宜合成工艺条件。     

不同硬段型水性聚氨酯胶黏剂的合成和性能比较

 用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）/甲苯二异氰酸酯（TDI）、聚醚二元醇（N210）、二羟甲基丙酸（DMPA）为原料,采用两步法合成了不同硬段型聚氨酯预聚体,并用含三乙胺的去离子水中和乳化,乙二胺扩链,得TDI型和IPDI型水性聚氨酯（WPU）胶黏剂。通过红外、黏度、热重等分析方法,对不同硬段型WPU乳液、胶膜进行了结构和性能考查,对异氰酸酯基（NCO）含量进行定量、定性分析。结果表明,随着反应的进行NCO含量逐渐减少,至200min时基本达到理论值。当DMPA含量分别为3.0%（W/W）和8.0%（W/W）时,得到的TDI型和IPDI型WPU稳定、透明、耐溶剂性相对较好;此条件下的黏度分别为2000和6950mPa·s;两者的热稳定性都较好,起始分解温度分别达到350.8和295.0℃;IPDI型WPU机械强度高,拉伸强度为3.37MPa。综合比较各种性能,IPDI型WPU胶黏剂相对较佳。     

二正丁胺滴定法研究IPDI与DMPA反应动力学

异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)的反应在水性聚氨酯分散液合成中非常重要。本文用二正丁胺滴定法研究了IPDI、DMPA在溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的反应动力学。结果表明:IPDI的反应活性较低,其与DMPA反应活化能为Ea=68.7 kJ/mol。     

聚氨酯反应体系中的相互作用

采用高分辨核磁共振方法研究聚醚聚氨酯脲反应体系中聚醚多元醇和固化剂Ｎ－１００及催化剂之间的相互作用和络合物形成。结果表明共聚醚的羟基和Ｎ－１００的异氰酸酯基团之间存在相互作用，能形成一种相对稳定的络合物。     

聚氨酯脲弹性体反应注射成型系统的动态流变特性

通过自制的狭缝式在线流变仪，实时测定了文题的动态流变特性，测得了反应注射成型过程中物料的粘度，第一、二法向应力差随剪切速率，反应程度的变化，结果表明，该系统随反尖的进行，逐步表现出非牛顿流体特征，粘度呈现剪切变稀效应，并表现出明显的法向应力差，而且随反应时间延长，其粘度，法向应力差均呈现增加的趋势。     

TDI和PPG聚合反应动力学研究

采用化学滴定方法,研究了甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和聚氧化丙烯二醇(PPG)在有机锡催化剂作用下的反应规律.结果显示,该类反应符合逐步聚合反应的二级动力学特征,50,60℃下,二丁基二月桂酸锡为催化剂时的反应速率常数分别为0.0784,0.3465 kg·mol-1·min-1,活化能为133.21 kJ·mo...     

cAMP signalling in mushroom bodies modulates temperature preference behaviour in Drosophila

Homoiotherms, for example mammals, regulate their body temperature with physiological responses such as a change of metabolic rate and sweating. In contrast, the body temperature of poikilotherms, for example Drosophila, is the result of heat exchange with the surrounding environment as a result of the large ratio of surface area to volume of their bodies. Accordingly, these animals must instinctively move to places with an environmental temperature as close as possible to their genetically determined desired temperature. The temperature that Drosophila instinctively prefers has a function equivalent to the 'set point' temperature in mammals. Although various temperature-gated TRP channels have been discovered, molecular and cellular components in Drosophila brain responsible for determining the desired temperature remain unknown. We identified these components by performing a large-scale genetic screen of temperature preference behaviour (TPB) in Drosophila. In parallel, we mapped areas of the Drosophila brain controlling TPB by targeted inactivation of neurons with tetanus toxin and a potassium channel (Kir2.1) driven with various brain-specific GAL4s. Here we show that mushroom bodies (MBs) and the cyclic AMP-cAMP-dependent protein kinase A (cAMP-PKA) pathway are essential for controlling TPB. Furthermore, targeted expression of cAMP-PKA pathway components in only the MB was sufficient to rescue abnormal TPB of the corresponding mutants. Preferred temperatures were affected by the level of cAMP and PKA activity in the MBs in various PKA pathway mutants.     

二茂铁基吡喃酮并喹啉化合物的高效合成及其抗氧化性能

本文采用Ce（OTf）₃和Sc（OTf）₃复合催化4-甲基-7-氨基苯并吡喃酮、芳香醛和二茂铁基乙炔发生Povarov三组分反应（Povarov-3CR）,高效合成了15种已知二茂铁基吡喃酮并喹啉化合物，产率为40.0%～66.8%;采用¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征产物分子结构，通过抑制HO·和还原型谷胱甘肽自由基（GS·）引发DNA氧化反应测试比较化合物抗氧化活性，探究取代基种类、位置和数目对二茂铁基吡喃酮并喹啉抗氧化性能的影响.结果表明：抑制HO·引发DNA氧化反应测试显示，15个目标化合物相对空白硫代巴比妥酸活性物质吸光度百分数（TBARS百分数）为36.6%～83.3%;抑制GS·引发DNA氧化反应体系测试显示，15个目标化合物TBARS百分数达22.9%～67.2%;在分子中引入推电子基团(-N（CH₃）₂、-OCH₃和-OH)均能提升目标化合物的抗氧化能力，而吸电子基团（-Cl）有降低抗氧化能力作...     

超支化聚酯Boltorn H20的改性研究

超支化聚酯Boltorn H20分子末端含有很多羟基,采用回流冷凝法,用顺丁烯二酸酐将H20部分端羟基进行改性,从而在H20分子上引入了端羧基.主要讨论了溶剂和改性不同端羟基数目对反应的影响,反应终点采用红外光谱来确定.核磁共振谱图证实了Boltorn H20被成功改性,这为进一步研究超支化聚酯在水性涂料中的应用奠定了基础.     

AlCl3催化苊与硝基苯制备功能高分子中间体

为制备更多新型功能高分子中间体,研究了高活性lewis酸AlCl3催化作用下,苊与硝基苯在温和条件常温常压下的反应．GC／MS分析发现生成了N-苯基氨基苊烯、N-苯基氨基苊、联苊-苊烯和联苊等产物．GC考察了不同反应条件对苊转化率和产物选择性的影响,时间对苊转化率影响不大,N-苯基氨基苊的选择性随着时间增加而增大;随着AlCl3用量的增加,苊转化率和N-苯基氨基苊的选择性随之增加;AlCl3与苊的摩尔比为1．2和2．4时,产物中联苊和N-苯基氨基苊的选择性分别达到77．6％和90．2％．对不同反应条件下的反应产物,通过重结晶获得了多环功能高分子中间体联苊和染料、医药中间体5-（N-苯基）氨基苊两种主产物的纯品,用GC／MS、FT—IR、UV和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂环己酮生成历程的~(15)N示踪原子研究

该文用~(15)N示踪原子对DPT上不同类型的胺基氮原子分别进行标记。有~(15)N标记的DPT在硝解剂中生成的硝解碎片分子与脲或硝基脲进行曼尼希缩合反应生成2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂环己酮产物,用质谱分析法鉴定反应物和产物中~(15)N原子的分布及丰度。研究结果表明:DPT上两种不同的胺基氮原子所在的硝解碎片分子的反应性是很不相同的。三亚甲基胺基氮原子100％地进入产物分子的4位,而硝基胺基氮原子100％地不进入产物分子。